C.CO^H

Cet acide, dont la constitution n’est pas encore bien établie, a été préparé synthétiquement par Kostanecki en fixant les éléments de l’acide carbonique sur la crésorcine :

C»H«0* + C20* = C‘<‘IW.

La crésorcine a été préparée en partant de la p-nitro-o-toluidine de Nôtting et Colin : on la transforme en p-amido-o-crésylol, corps qu’on traite ensuite par le nitrite de sodium et l’eau bouillante additionnée d’acide sulfurique.

On chauffe pendant un quart d’heure 1 partie de crésorcine avec 4 parties de bicarbonate de potasse ou de soude et 8 à 10 parties d’eau; on ajoute de l’acide chlorhydrique et on épuise par l’éther; on enlève l’acide formé avec un soluté de carbonate sodique, on met de nouveau l’acide en liberté et on épuise par l’éther. A l’évaporation, il se dépose des croûtes rougeâtres, qu’on purifie par cristallisation dans l’eau bouillante, en présence du noir animal.

L’acide crésorcine-carbonique est sous forme de prismes allongés retenant une molécule d’eau de cristallisation. Il fond à 208 degrés, en dégageant de l’acide carbonique. Il est soluble dans l’eau, l’alcool et l’éther; le chlorure ferrique colore sa solution aqueuse en bleu violet.

Le sel de potassium, C‘®H’KO®-|-2H^O% est en prismes incolores, très solubles dans l’eau (K.).

Ui

KNCVCrOP. CHIM.

KNCYCI.OPÉDIK CHIMIQUE.

ACIDE OUSELLIQUE.

Équiv,. . C‘6IW= C'»H*(lfO^)(H^)0‘ + H^O^. Atom . . . C*IFO* = (0H=)2.C6H2(CH3).C0ni + H^O.

c.coV

Fig. 256.

Il a été découvert par Stenhouse dans le dédoublement de certains principes des lichens tinctoriaux, qui le contiennent à l’état d’érylhrine, de picroérythrine, d’acide lécanorique.

11 prend naissance ;

i“ Dans la saponification de l’érylhrine et de la picroérylhrine, qui sont l’éther diorsellique et l’éther mono-orsellique de l’érythrine ;

C«IP(tlW(C‘'=HW + 211^02 = C«1I-(IF0V + SC'OHW;

C8U2(H2üs)3(C‘«H808) =CSH2(tl20')* + C*8H808;

2° En saponifiant un dérivé élhéré, la lécanorine, acide lécanorique ou diorsellique :

C(Ch’)

C«H«Ü«(C‘»II80«) + = 2 C‘eH80s.

Pour préparer l’acide orsellique, on chauffe au bain-marie de l’érythrine avec de l’eau de baryte. Dès qu’il commence à se précipiter du carbonate barytique, on examine de minute en minute, sur un peu de liquide, le précipité gélatineux Ibrmé par l’acide chlorhydrique; dès que ce dépôt cesse de se former, on met fin à la réaction et on ajoute un excès d’acide chlorhydrique, qui précipite l’acide oriianique (Hesse).

Il se déposé dans l’acide acétique en aiguilles, dans l’alcool en masse cristalline, fusible à 176 degrés, retenant une molécule d’eau de cristallisation. 11 est soluble dans l’eau, l’alcool et l'éther; 1 partie se dissout dans 4,5 parties d’éther à 20 degrés (Hesse) ; la solution aqueuse se colore en violet pourpre par le chlorure ferrique.

11 se décompose en anhydride carbonique et en orcine par la chaleur, par les lessives alcalines ou simplement lorsqu’on le fait bouillir avec de l’eau :

G* 8^1808 = 0^0* -H C**HW.

U en est de même lorsqu’on le chauffe avec un excès de chaux, de baryte ou une solution d’acide arséiiique. Avec le hrome en excès il y a dégagement d’acide carbonique et formation d’orcine tribromée, G‘*H“Br^O*. Il donne avec une solution ammoniacale d’acétate de plomb un précipité amorphe.

Le sel de barÿMm, G‘®H’BaO® + nAq, est en petits prismes, solubles dans l’eau et dans l’alcool aqueux, décomposables à 100 degrés (Stenhouse).

Acide dibromorsellique.

Équiv. . . C‘«11611r308 = C‘6H-2Br2(lW)“0‘ .

Âtom . . . C«H6Br20*.

On ajoute peu à peu du brome, en solution élhérée, dans une dissolution éthérée d’acide orsellique. Lorsque la réaction se ralentit, il se dépose à l’évaporation des cristaux d’acide dibromé, qu’on lave à l’eau pour éliminer l’acide bromhydrique, puis qu’on reprend par l’alcool bouillant, en présence du noir animal. Par le refroidissement, il se dépose des cristaux encore colorés, qu’on décolore par plusieurs cristallisations dans l’alcool étendu.

Il cristallise en petits prismes blancs, peu solubles dans l’eau chaude, solubles dans l’alcool et dans l’éther. Bouilli avec de l’eau, il perd de l’acide carbonique et fournit des cristaux incolores, sans doute de la dibromorcine ; avec l’eau de baryte ou l’ammoniaque, à l’ébullition, on obtient des carbonates et une substance Jaune.

La solution alcoolique rougit le tournesol ; elle se colore en bleu foncé par le perchlorure de fer et en rouge de sang par le chlorure de chaux. Elle donne avec l’acétate de plomb un précipité blanc, amorphe, peu soluble dans l’acide acétique. Avec l’azotate d’argent, il n’y a production de bromure d’argent qu’ après une ébullition prolongée; mais en présence de l’acide azotique, la décomposition a lieu immédiatement (Hesse).

Acide tribromorsellique.

Équiv... C*6H“Br30*.

Alom... C^H^BrW.

Voy. Tribromo-érythrine (Hesse).

Acide lécanorique.

Équiv. . . = C‘6H60»(C*«H808).

Atom . . . C‘6H‘*0L

Syn. — Acide diorselUnique. — Acide diorsellique. — Lécanorine.

Il a été découvert par Schunck dans les Lecanora et les Variolaria (lichens); Stenhouse a signalé sa présence dans le Roccella tinctoria. D’après

Hesse, le R. fnsiformts donne seulement de l’érythrine, et le R. tinctoria de l’acide lécanorique.

Pour le préparer, on épuise le lichen pulvérisé avec de l’éther; à l’évaporation, il reste un résidu d’un blanc verdâtre, qu’on traite par un lait de chaux; on précipite la solution claire par l’acide sulfurique, on lave à l’eau le précipité et on le dissout dans l’alcool : par le refroidissement, l’acide lécanorique se dépose en cristaux prismatiques. Le traitement direct par un lait de chaux est moins avantageux, parce que l’acide gélatineux est accompagné d’une matière brune qu’on ne peut éliminer que par de nombreuses cristallisations dans l’alcool.

Rochleder et Ileldt épuisent VEvernia pnmasti par de l’alcool ammoniacal ; on évapore, on. ajoute de l’eau et on obtient par l’acide acétique un précipité gris qu’on purifie par cristallisation dans l’alcool.

L’acide lécanorique pur est sous forme d’aiguilles prismatiques qui retiennent une molécule d’eau de cristallisation; il devient anhydre vers 100 degrés. 11 fond à 153 degrés en un liquide incolore, qui se décompose bientôt avec dégagement de gaz carbonique. 11 est fort peu soluble dans l’eau, car il exige environ 2500 parties pour se dissoudre à la tem-pérature ordinaire ; il se dissout dans 150 parties d’alcool froid à 80 degrés, dans 5,15 d’alcool bouilli, dans 20 parties d’éther à 20 degrés (Hesse), tandis que Stenhouse indique 80 parties d’éther à 15 degrés.

11 se dissout dans les eaux de chaux et de baryte: les acides le mettent en liberté à l’état gélatineux. En faisant bouillir ces solutions, il se fait d’abord des orcellates plus solubles, puis, par une ébullHion prolongée, il se dépose du carbonate de chaux ou de baryte, et la solution renferme de l’orcine :