ACIDE DE OTTO

Équiv... C^6H2‘0‘*.

Alom...

On le prépare en faisant réagir l’amalgame de sodium sur une solution alcaline d’acide benzoylglycolique :

2G*HHG“H50")06 + 5H3 =

Masse épaisse, à odeur désagréable, insoluble dans l’eau et dans l’alcool absolu, soluble dans la benzine.

Le sel de baryum, C^®H^^Ba^0‘*, est gommeux, soluble dans l’eau et dans l’alcool.

ACIDES C^oH^so**.

ACIDE ISOCHOLANIQUE.

Équiv. . . C50IF80**.

Atom.... G*5H380’.

Dans l’oxydation de l’acide cholalique par le mélange chromique, Latschinow a obtenu, outre l’acide cholanique, un acide très rapproché de ce dernier, l’acide isocholanique, qu’on peut isoler en mettant à profit les faits suivants : le sel barytique est très peu soluble à froid ou à chaud, tandis que le cholanate se dissout aisément à froid; la solution de ce dernier est abondammeqt préci-

ACIDES OnCANIQUES. 2941

pitée par le gaz carbonique, avec formation de cholanate acide de baryum, alors qu’il trouble à peine celle de l’isocholanate; enfin, le nouvel acide donne naissance à un sel acide de potassium, peu soluble dans l’eau, encore moins dans l’alcool, et l’acide cholaniqne ne présente rien de semblable.

Pour le préparer, on transforme le sel acide de potassium en sel d’argent ; on convertit ce dernier, au moyen de l’iodure de méthyle, en éther méthylique, qu’on saponifie par la baryte.

L’acide isocholanique cristallise dans l’alcool faible en écailles blanches, fines et nacrées, ou en aiguilles réunies en faisceaux. 11 est anhydre et fond à 247 degrés sans décomposition. 11 est plus soluble que les acides cholanique et choléocamphorique, 1 partie de chacun de ces corps exigeant :

Acide Acide Acide

isocholanique. cholanique. choléocamphorique.

Eau . . . 4500 10693 6797

Éther pur . 550 3726 2771

Alcool à 94% . 11 J 39,4

Alcool absolu . » 39 10,5.

Son pouvoir rotatoire est dextrogyre. Déterminé avec une solution alcoolique, contenant 1,933 pour 100 centimètres cubes, il a pour valeur ;

Il se résinifie sous l’influence de l’acide nitrique (D = l,2), sans fournir d’acide choléocamphorique.

Le sel neutre de potassium, cristallise en fines aiguilles, réu¬

nies en boules; il est très soluble dans l’eau, fort peu dans l’alcool.

Le sel acide de potassium, est caractéristique : c’est un préci¬

pité cristallin, anhydre, soluble à 17 degrés dans 304 parties d’eau; il est encore moins soluble dans l’alcool.

Le sel de baryum neutre, C““H®®Ba^O‘*-t- 3H®0% préparé avec l’acide libre et l’eau de baryte, est un corps blanc, amorphe; il se dissout dans 300 parties d’eau froide et sa solubilité diminue à chaud; il est insoluble dans l’alcool. Sa solution aqueuse n’est pas précipitée par le gaz carbonique; à l’évaporation, elle laisse déposer un sel qui répond à la formule

Le sel de plomô, C®'’H^®Pb®0“-j-2 H^O^, est un précipité gélatineux, insoluble dans l’alcool.

Le sel de cuivre, C®"H®=Cu30*L 2Cu0-|-3H®0^ est un précipité bleu, amorphe, volumineux, qu’on obtient en décomposant le sel ammoniacal par l’acétate de cuivre. Il est insoluble dans l’eau et dans l’alcool.

Le sel d'argent, est un précipité amorphe, dense, insoluble

dans l’eau et dans l’alcool.

h’éther triméthy ligue, 3 C*H^(G““H^^O'*), préparé par double décomposition avec le sel de plomb et l’iodure de méthyle, est en lamelles fusibles à 135- 136 degrés.

h’èther monométhylique, C^H®(C®'’H®®0“), se comporte comme un acide bibasique; le sel de baryum a pour formule C^H®(C®“H®®Ba®0‘*).

L’éther triéthylique, 3 C*H*(C®"H®*0‘*), cristallise dans l’alcool faible en aiguilles aplaties, fusibles vers 45 degrés (L.)-

BIBLIOGRAPHIE

Jacobsen. — Sur les acides sulfamiques et les oxy-acidcs dirivés du mésitylène. Soc. chim,, XXXVI, 588. — Acide oxytrimésique. Ibid., 593.

Latschjnow. — Acides isocholanique et isobilianique. Soc. chim., XXXVIII, 262, 523.

— Acides dérivés de l’acide cholalique. Ibid., XLVI, 490, 818, 874.

OsT. — Sur la synthèse d’acides polybasiques au moyen de l’acide salicylique et du gaz carbonique. Soc. chim., XXVIII, 125.

Otto. — Sur l’acide benzoylglycolique. Ann. der Chem. und. Pharm., CXLV, 350.

Reimer. — Action du chlorofome sur les acides a et p-isophtaliques en solution alcaline. Soc. chim., XXXI, 328.

Reimer et Tiemann. — Acides o- et p-aldébydophlaliques. Soc. chim., XXX, 289, 293. WiSLiCENUS. — Acide phtalyldiacétique. Ann. der Chem, und Pharm., CCXXXXII, 80.

ACIDE PHTALYLOXYMALOMIQUE.

Équiv. . . = C2*ITO*(ID02)(P‘)(0*).

Atom . . . C“H80’ = (5Ô.ceîiÂl;(OH).CH(CO®H)2.

Wislicenus a préparé l’éther diéthylique de l’acide éthylique correspondant : 2C*H*[C*2H80‘(C*H602)(0*)=],

en ajoutant à une solution d’éther phlalylmalonique (une molécule), une molécule de sodium dissous dans 12 parties d’alcool absolu. Le dérivé sodique, qui se dépose peu à peu, est décomposé par un acide.

Cet éther est un liquide épais, que les alcalis dédoublent à l’ébullition en alcool, acides phtalique et malonique.

Le dérivé sodique, C8‘H*8NaO'*, est en prismes vitreux,- solubles dans l’eau, peu solubles dans l’alcool froid. Sa solution aqueuse concentrée est précipitée par la soude sous forme d’un liquide huileux qui se solidifie lentement.

Le dérivé cuivrique, C®*H*'’CuO‘* -|- est un précipité verdâtre, qui cristallise dans l’alcool en prismes verts, fusibles au-dessus de 90 degrés. Chauffé vers 100 degrés, il se décompose avec formation de benzoate de cuivre (W.).

ACIDE PHTALYLOXYÉTHYLMALONIQUE.

Équiv... =

Atom . . . C*3H*sO^ = C0.C6H*.C(0H).C(C2H5)(C02H)«.

On l’obtient en décomposant a froid l ether diétbylique correspondant par une quantité calculée de potasse alcoolique.

Il est instable, car il se dédoublé au moment de sa mise en liberté en acides phtalique et éthylmalonique

Le sel de potassium, (à 100 degrés), est précipité par l’alcool, de

sa solution aqueuse, en lamelles déliquescentes.

Le sel d’argent, C^^H^Ag^O**, est un précipité amorphe.

V éther diéthy ligue, 2C‘H^[C*“H‘®(C*H®0®)0*®], prend naissance lorsqu’on chauffe à 100 degrés l’iodure d’éthyle avec le dérivé sodique de l’éther phtalyloxyélhylmalonique (Wislicenus, Ann. der Ch. und Pharm., t. CCXXXXII, p. 46 à 52).

ACIDES NAPHTOLGLYCÜRONIQÜES.

Équiv. . . C3^H‘60‘*.

Atom . . . C«H‘80’.

1° ACIDE a.

L’a et le p-naphtol, ingérés avec les aliments, s’éliminent dans les trente-six heures par les urines à l’état d’acides naphlolglycuroniques, qu’on isole facilement en mettant à profit l’insolubilité de leurs sels de plomb. A cet effet, l’urine est précipitée par l’acétate de plomb; le précipité, lavé à l’eau froide, séché à l’air, est trituré avec de l’acide chlorhydrique d’une densité de 1,12 et le magma est épuisé par l’éther. Ce dernier, à l’évaporation, abandonne un

résidu sirupeux qui, additionné d’un peu d’eau, se prend iratnédiateraent en une bouillie cristalline dans le cas du [3-naphlol, la cristallisation étant plus lente avec l’a-naphtol :

C2oh6(H202) + C**H*“0** = + C32H‘80**.

L’acide a cristallise en longues aiguilles incolores, fusibles à 202-203 degrés, dédoublables par les acides minéraux en a-naphtol et acide glvcuronique,

Lorsqu’on additionne avec précaution sa solution aqueuse ou chloroformique d’acide sulfurique concentré, il se fait au contact des deux couches une belle coloration vert émeraude, qui passe bientôt au vert sale. Dans les mêmes conditions, l’isomère p donne une coloration vert bleuâtre.

2“ Acide p.

Équiv... C32H‘*0‘*-f-2H»0^

Alom... C‘®Hi60’ + 2IP0.

Purifié par des lavages au chloroforme et cristallisation dans l’eau bouillante, il se présente sous forme de longues aiguilles Incolores, peu solubles dans l’eau froide, très solubles dans l’eau bouillante, l’alcool et l’éther, fort peu dans le chloroforme. Il perd son eau de cristallisation à 100 degrés et fond à 150 degrés ; son pouvoir rotatoire, qui est lévogyre, a pour valeur ;

Mb = -88».

Les acides minéraux le dédoublent en p-naphtol et en acide glycuronique.

Le sel de calcium, C®®H‘^Ca0**-l-2H-0°, est très soluble dans l’eau. A 100 degrés, il perd la moitié de son eau de cristallisation (L. et N.).

ACIDE HESPÉRIQUE.

Équiv. . . C**H280*L

Atom . . .

Acide encore mal défini, trouvé par Tanret dans l’écorce d’oranges amères, où il accompagne l’acide aurantiamarique.

Pour le préparer, on épuise les écorces d’orange par de l’alcool à 60 degrés; on évapore, et le résidu, bien privé d’alcool, est agité avec du chloroforme; l’extrait chloroformique, repris par de l’alcool froid, laisse comme résidu une poudre cristalline ; c’est l’acide de Tanret.

L’acide hespérique est un acide faible, qui se présente sous forme de fins cristaux, aciculaires, blancs, insipides, non volatils. Il est insoluble dans l’eau et dans l’éther, fort peu dans l’alcool froid ; il exige 100 parties environ d’alcool il 90 degrés bouillant pour se dissoudre et seulement 60 parties de chloroforme.

Il donne avec la potasse, la soude et la chaux des sels incristallisables, solubles dans l’eau, décomposables par un courant de gaz carbonique. Il ne se combine pas avec l’ammoniaque.

Lesnik et Nencki. — Transformation de l’a et du p-naphtol dans l’organisme : acides naphtolglycuroniques. Soc. chim., XLVI, 878.

Tanret. — Sur les principes immédiats de l’écorce d’oranges amères : acide hespérique. Soc. chim., XLVI, 500.

ACIDE GLAÜCOMÉLANIQÜE.

Équiv... C2*HW‘ (?).

Alom . . . C'^H^OL

Acide à formule douteuse, obtenu par Wôhler et Merklein en abandonnant à l’air de l’acide ellagique, dissous dans une lessive de potasse moyen¬

nement concentrée ; il se forme peu à peu un dépôt noir de glaucornélanate de potassium.

Ce sel, auquel les auteurs donnent pour formule :

est une poudre cristalline, noire, peu soluble dans l’eau froide, à laquelle elle communique une coloration pourpre. Il est insoluble dans l’alcool; il se dissout dans la potasse avec une coloration vert émeraude. Il reproduit de l’ellagate de potassium lorsqu’on Je chauffe avec de l’eau et de l’acide ellagique avec l’acide chlorhydrique, propriété qui s’accorde peu avec la formule cidessus.