II. — Acide d’Hofmann

Équiv. . . = C3«H^(H^0^)808.

Atom . . . = (0H)8.C‘9H*03.

On ne connaît que son dérivé méthylique, l’acide eupittonique.

Acide eupittonique.

Équiv. . . 0=0 = G38H3(C2H*0^)606.

Atom . . . = (GI130)6.C*»H«03.

SïN. — Eupittone. — Acide hexaméthoxyrosolique.

L’eupittone a été retiré d’abord par Liebermann, d’une matière colorante bleue préparée à l’aide du goudron de hêtre. La matière bleue elle-même, qui est un sel de ce corps, n’est autre chose que le pittacal de Reichenbach. Hofmann a démontré que l’eupittone est un acide hexaméthoxyrosolique :

3 G«H*“08 + C^O* = 2 -j- G^oH^sO*».

Il prend naissance lorsqu’on chauffe à 170 degrés, avec de la potasse alcoolique, un mélange de diméthylpyrogallol et de sesquichlorure de carbone :

3 [G^a(H^0^)(G^H*O")"] -|- G^GR -f 7 KHO^ = 6KC1 + G^HKO* + SH^O® + ;

' ou encore, en chauffant à 200-220 degrés un mélange de diméthylpyrogallol avec l’éther méthyldiméthylpyrogallol :

2[C‘*(£0^(G^H*05)2] -f- GîîH3[Gi^(H=0*)(G*H*02)2] + 2NaHO^

:= H^-l- aH^O® -f G=»H2*INa20‘«.

Il se forme encore à une température élevée lors de l’oxydation du goudron de bois, qui renferme des éthers du pyrogallol et du méthylpyrogallol (Gratzel) .

Pour le préparer, on traite le diméthylpyrogallol par la quantité de potasse alcoolique nécessaire pour produire son sel potassique, puis on le chauffe pendant sept à huit heures àl20-I30 degrés avec une quantité de sesquichlorure de carbone telle, que le chlore puisse transformer exactement le potassium en

chlorure de potassium; le soluté prend une couleur bleu indigo, par suite d’une substance qui reste pour résidu lorsqu’on chasse l’alcool. Le sesquichlorure étant volatil, il est bon de chauffer le mélange en tubes scellés. Pour purifier le produit, on le dissout dans l’eau et on ajoute de l’acide chlorhydrique ; la coloration bleue disparaît immédiatement et le soluté devient rose, même cramoisi en présence d’un excès d’acide, ce qu’il faut éviter. Après quelques heures de repos, en concentrant au besoin, il se dépose des aiguilles jaune brun, retenant ordinairement un peu de chlorure de potassium ; on les lave à l’eau, on les sèche, et on les dissoutjdans l’alcool bouillant, daiîs lequel elles se dissolvent avec une couleur brune; après le refroidissement, on ajoute à la solution deux fois son volume d’éther : il se dépose bientôt des aiguilles capillaires d’un jaune orange.

L’acide eupittonique est peu soluble dans l’alcool absolu, même bouillant, davantage dans l’acide acétique, car l’alcool le précipite en partie. Il fond partiellement vers 200 degrés, en commençant à se décomposer et à fournir un sublimé bleu.

C’est un acide faible qui se dissout dans les alcalis avec une belle couleur bleue ; en présence d’un excès d’alcali, il se fait un précipité bleu et la solution se décolore; un excès d’un acide minéral, ajouté à ta dissolution bleue, dissout l’acide d’abord précipité avec une couleur cramoisie. La solution ammoniacale est violacée. La solution rouge de l’acide libre dans l’acide sulfurique devient bleue lorsqu’on la chauffe et reste bleue par le refroidissement, pour ne devenir rouge que par dilution.

Il est attaqué à 100 degrés par l’acide chlorhydrique : il y a formation de chlorure de méthyle, mais on n’obtient pas l’acide hexahydroxylé correspondant, la réaction étant plus profonde et ne donnant que de l’acide pyrogallique.

Si l’eupittone est bien un acide rosolique, il doit engendrer un composé analogue à la rosaniline lorsqu’on l’attaque par l’ammoniaque. C’est ce qui a lieu, en effet, lorsqu’on le chauffe à 160-170 degrés avec de l’ammoniaque alcoolique. La coloration disparaît et la solution légèrement brune abandonne une base bien caractérisée, la p-rosaniline hexaméthoxylée, sous forme d’aiguilles larges et incolores :

C30I126O18 q. 3 AzH» 2 H>0* +

Le sel sadique, (à 100 degrés), se forme lorsqu’on précipite

une solution alcoolique de l’acide par la soude. C’est un corps floconneux, bleu, qui se transforme, au bout de vingt-quatre heures en cristaux prismatiques jaunes. Il est insoluble dans l’alcool, soluble dans l’éther.

Le sel de baryum, C®‘’H^‘Ba®0‘®, se dépose sous forme d’aiguilles lorsqu’on traite l’acide par une solution ammoniacale de chlorure de baryum.

Viodure, C^“H®®0‘®I*, s’obtient en ajoutant de la teinture d’iode dans une solution acétique d’acide libre. Il est en prismes bruns, brillants, auxquels les acides forts et les alcalis enlèvent l’iode pour remettre le générateur en liberté.

Le brome donne une combinaison analogue, très peu stable.

L’éther ftÿiîgwe, 2 résulte de l’action de l’éther méthyl-

iodhydrique sur le sel de soude, le tout chauffé à 100 degrés. Il est en^aiguilles jaune d’or, fusibles à 242 degrés. Sa solution alcoolique possède une saveur amère.

Le dérivé diacétylé, 2C*H'0®(G^“H®®0‘®), se forme lorsqu’on fait bouillir le sel sodique avec l’anhydride acétique. Il cristallise dans l’alcool en aiguilles jaunes, fondant à 265 degrés en se décomposant, facilement saponifiables.

Le dérivé 2G“H*0®(C®“H^“0‘®), résulte de l’action de l’anhydride

ben?oïqu« sur le sel sodique. Il est en petites aiguilles jaune d’or, fusibles à 232 degrés, à peine solubles dans l’alcool, assez solubles dans le chloroforme.

En résumé, d’après ce qui précède, l’acide eupittonique se comporte comme un acide bibasique.