ACIDES A VINGT EQUIVALENTS D’OXYGÈNE
SÉRIE GRASSE
Théoriquement, les sucres de la formule doivent donner, par fixation
des éléments de l’acide formique, une série correspondante d’acides organiques ayant pour formule générale + + + La méthode E. Fischer permet
de réaliser toutes ces synthèses. Par exemple, toutes les octoses donneront des acides ayant pour composition ;
Le procédé, déjà plusieurs fois décrit, consiste à fixer sur les sucres les éléments de l’acide cyanhydrique et à saponifier les cyanhydrines ainsi produites par l’eau de baryte.
ACIDE MANNONONIQUE (d).
Équiv...
Atom . . .
On prend pour point de départ la mannoctose {d), et on opère exactement comme pour la préparation de l’acide mannoctonique (d) (voy. ce mot).
Le lactone correspondant cristallise dans l’alcool chaud en aiguilles rayonnées, groupées, fusibles à 175-177 degrés. Il est lévogyre ;
Il engendre par réduction un sucre, le mannononose (d), qui cristallise dans l’alcool concentré en masses sphériques, fondant vers 130 degrés. Le
pouvoir rotatoire à droite est de 50 degrés environ. Il fermente aussi facilement que le mannose et le glucose ordinaire.
Vhydrazone fond à 223 degrés, et Vosazone à 217 degrés (F.).
ACIDE GLUCONONIQUE.
Équiv... C*8H180=“.
Atom . . .
L’acide cyanhydrique en se combinant à l’a-glucoctose, fournit
deux acides isomériques, dont un seul a été étudié par E. Fischer.
On abandonne à la température ordinaire une solution de 30 grammes d’aoctose pure dans 150 centimètres cubes, on ajoute 4‘’%8 d’acide prussique anhydre; au bout d’une douzaine de Jours, alors que le liquide est rempli de cristaux amidés, on chauffe pendant deux jours à 25 degrés, et on fait bouillir la solution limpide, d’un brun clair, avec 25 grammes d’hydrate, jusqu’à disparition de toute odeur ammoniacale; on précipite l’excès du réactif par le gaz carbonique, on décolore au noir et on évapore à cristallisation. Il se dépose, sous forme d’une bouillie cristalline, un sel de baryum, qu’on essore à la trompe et qu’on lave avec un peu d’eau glacée. Il rèste dans les eaux mères un autre sel barytique plus soluble, isomérique avec le premier, dont on peut caractériser l’acide au moyen de la phénylhydrazide.
Le sel de baryum peu soluble, purifié par cristallisation, est décomposé en solution aqueuse par une quantité calculée d’acide sulfurique: à l’évaporation, il reste un liquide incolore, mélange d’acide nononique et de son lactone qui n’a pu être obtenu à l’état cristallin. 11 est dextrogyre, très soluble dans l’eau, fort peu dans l’alcool; il ne réduit pas la liqueur de Fehling.
Le sel de baryum, C‘®H”BaO®“, est en fines aiguilles, blanches, microscopiques, assez solubles dans l’eau chaude. Chauffé à 130 degrés, il ne perd pas de son poids.
Les sels de calcium et de cadmium sont gommeux, très solubles dans l’eau.
L’hydrazide, se forme lorsqu’on chauffe au bain-marie,
pendant une heure, une solution à 10 pour 100 d’acide ou de lactone avec de la phénylhydrazide ou son acétate. Elle est cristalline, peu soluble dans l’eau et dans l’alcool, fusible vers 234 degrés.
Par réduction au moyen de l’amalgame de sodium, le lactone nononique peut être successivement transformé :
1“ En glucononose, sucre très soluble dans l’eau, très peu dans
l’alcool, faiblement dextrogyre, non fermentescible;
2° En glucononite, alcool cristallisé, très soluble dans l’eau
chaude, à peine dans l’alcool absolu, fusible à 194 degrés (non corr.), ne réduisant pas la liqueur de Fehling.
SÉRIE AROMATIQUE
ACIDE OPHÉLIAQUE.
Équiv...
Atom . . . C«H2“0« (?).
Acide mal connu, signalé par Hôhn dans VOphelia chirata, ou mieux dans le glucoside de ce végétal, hchiratine, qui se dédouble sous l’influence de l’acide chlorhydrique dilué en acide ophéliaque et en chiratogénine.
Liquide sirupeux, jaune brun, soluble dans l’alcool et dans Téther, réduisant à chaud la liqueur de Fehling et la solution d’argent ammoniacal.
Le sel de plomb, 6Pb0.G®®H^“0^“, est un précipité blanc.
Acide p-dikétométhylentétracarboniqüe.
Équiv... rA“H80^'>.
CO®H.CH.CO.CH.CO«H Cioh80«'= I 1 ,
