GH

La réaction est donc la suivante ;

C*H*(C‘'>H'Br08) -f- 3 IFO= = C*H00= + HBr -F C*H*0* +

ACIDE aa-DlMÉTHYLPYROXE-CARBONIQUE.

Équiv... C'OHSQS.

Atom. . . CW0‘ = CH3.G-0-C.CH3 CH.CO.C.COni.

CO

Eig. 273.

Il a été découvert par Feist en étudiant la fixation de l’eau sur le chlorure de Precht et Oppenheim. Ce chlorure se dissout sans altération dans l’acide sulfurique; mais, si l’on élève la température jusqu’à 74 degrés, il se dégage de l’acide chlorhydrique, et, lorsque le dégagement a cessé, ni l’eau, ni la soude ne précipitent la dissolution. En épuisant la solution par l’éther, ce dernier s’empare de l’acide libre et l’abandonne à l’évaporation.

Il crislallise en cristau.x incolores, fusibles à 98-99 degrés. Il est soluble dans l’eau, l’alcool chaud, le chloroforme; sa réaction est nettement acide, et il décompose les carbonates. La distillation le dédouble nettement en gaz carbonique et diméthylpyrone, et l’eau bouillante exerce la même action. 11 s’unit directement à la phénylhyclrazine pour fournir un sel, une dibydrazone du diacélylacétone, et un autre dérivé, insoluble dans la soude, fondant à 130- 140 degrés.

En un mot, c’est un acide véritable, monobasique, alors que les acides déhydracétique et isodéhydracétique doivent être considérés comme des laclones, bien qu’ils se comportent comme des acides monobasiquos, vis-à-vis des bases. Yoici un tableau qui résume les propriétés comparées de ces isomères (Hautzsch) :

1 Réactions.

A. DÉHÏDRACÉTIQÜE.

A.aa-DIMÉTHYLPYRONE-

A. ISODÉHYDRACÉTIQUE.

Coud, électrique.

Sublimable — se

Action de la cha-

Distille sans décom-

Se dédouble en C^O*

scinde à 225° en

leur .

position.

et diméthylpyrone.

C®0* et oxyde mé-

silène-carbonique.

Action de la ba-

Se dédouble en C^O‘, acétone et acide acétique.

Se dédouble enC^O*, oxyde de mésityle et

acide oxyniésitènecarboiiique.

Acides concen-

Se dédouble diflicilement en C'O* et en

Dédoublement très

Se dédouble en C^ü‘

facile.

et lactone

diméthylpyrone.

Ammoniaque . . .

Pas de sels. — Combinaison lutidique.

Sels — puis combi- 1 naison lutidique. i

Sel fusible à 190°.

Sel de sodium..

Aiguilles avec 3 ir-0^

Lamelles avec

f Sel anhydre, très soluble.

CaCI .

Précipité cristallin ài chaud. 1

1 Pas de précipité.

Id.

BaCI .

j C^lFBaO* -L Il^O^.i

Tables rhomboï-!

1 Léger trouble.

C‘«IFBa0«-|-3H->02.

dales. 1

AzOUg....

Aiguilles solubles | stables.

1 C^oirAgUS-l-AzOSAg,

, sel double, soluble:

Sel acide, qui cristallise eu aiguilles

1 à chaud. 1

instables.

S*Cu20« . . .

^ Précipité bleu ver- 1 dàtre, devenant vio- j

1 1 ' Précipité vert d’hcrbel

1 Précipité vert clair

let à chaud.

j insoluble à chaud, j

peu soluble.

HqCI .

j Précipité volumineux|

1 Précipité opalescent/

1 insoluble à chaud. |

j soluble à chaud, i

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ACIDE IlYDROCAFÉIQUE.

Équiv..'. C‘8H‘'>08 = C‘8He(^)W.

Atom . . . C^H'OO* = (OH)^C6IF.CHACff.COni.

ch'ch^co^h

OH

Syn. — Acide a-o-dioxijphénylpropionique.

Acide- phénol monobasique et diphénolique, préparé par Hlasiwelz, en réduisant par l’amalgaine de sodium l’acide caféique.

On traite une solution aqueuse de l’acide, à l’ébullition, par l’amalgame de sodium; on neutralise par l’acide sulfurique, on décante et on épuise par l’éther; ce dernier s’empare de l’acide organique et l’abandonne à l’évaporation sous la forme de cristaux.

Il est en cristaux rhombiques, très solubles dans l’eau. La solution aqueuse réduit facilement les solutions alcalines de cuivre; elle est précipitée par l’acétate de plomb et donne avec le chlorure ferrique une coloration verte intense, qui vise au rouge foncé sous l’influence des alcalis. Avec l’eau de brome, on obtient une solution brune, qui laisse ci l’évaporation une matière résineuse brune.

Le sel de calcium, G‘®H®CaO® (à 130 degrés), est une masse gommeuse, dont la solution réduit le nitrate d’argent et les sels de cuivre.

Le sel de baryum, C'^H^BaO® (à 130 degrés), présente les mêmes caractères. Gomme le précédent, la solution aqueuse concentrée, additionnée d’alcool, fournit un précipité pulvérulent.

Le sel de plomb, G‘*H''Pb®0®, estjun précipité blanc, qui prend naissance lorsqu’on ajoute de l’acétate de plomb dans une solution aqueuse de l’acide libre (H.).

Acide hydvoférulique.

Équiv. . . C2“H‘‘^08 = G«H®(IW)(C2H*0*)*.

Atora . . . = (OH).C6H3(OCH3).cni*.CO*H.

CH'crfco'li

Fig. 275.

Syn. — Acide m-métijlhydrocaféique.

Obtenu par Tiemann etNagaï en attaquant une solution aqueuse d’acide féi'ulique par l’amalgame de sodium.

L’eau bouillante l’abandonne par le refroidissement en tables microscopiques, fusibles à 89-90 degrés, solubles dans l’alcool et dans l’éther. Il donne avec les bases des sels neutres et des sels basiques.

Les sels alcalins et alcalino-terreux sont solubles dans l’eau.

Le sel ammoniacal neutre fournit avec le nitrate d’argent un précipité blanc qui noircit à l’ébullition.

Le sel de cuivre, préparé avec le sulfate de cuivre, est un précipité bleuâtre, que l’ammoniaque redissout avec une coloration bleue, alors que l’acide férulique, dans les mêmes conditions, fournit un précipité vert que l’ammoniaque dissout avec une couleur verte.

Acide isoliydroférulique.

CHfctfco’^

Fig. 276.

Il se forme aisément à chaud lorsqu’on additionne d’amalgame de sodium une solution aqueuse d’acide isoférulique.

Il cristallise en fines aiguilles blanches, solubles dans l’eau, l’alcool et l’éther. Vers 146 degrés, il se fond en un liquide huileux, qui se concrète à nouveau vers 130 degrés. La solution aqueuse ne précipite par l’acétate de plomb qu’en présence de l’ammoniaque.

nu ENCYCLOPÉDIE CllIMIOUE.

Le sel d’argent est un précipité blanc, qui cristallise à chaud dans l’acide acétique étendu, et qui noircit par une ébullition prolongée (f. et N.).

Équiv...

Aiom . . .

Acide hydrodiméthylcaféique.