C , CH
Fig. 271.
Sy.n. — Acide mésiléne-laclone-carbonique. — Lactone isodéhijdi'acétique.
Acide dimethijlcoumahque.
Ce corps a été obtenu par Hantzscli en soumettant à l’aclion de la potasse alcoolique le produit de condensation C“®1P®0‘® qui se forme lorsqu’on traite l’éther acéto-acétique par l’acide sulfurique :
C36Hi20i» + KH02 = C*“H'K08 + + 2 tPO^.
Le sel de potassium se dépose dans ta liqueur alcoolique eu petits cristaux, dont on achève la précipitation par une addilion d’éther.
Anschütz dissout le produit C’“lI-^0*® dans un mélange d’éther et de chloroforme, plus léger que l’eau, agile d’abord la solution avec de l’eau pure, puis avec une solution de carbonate so liqne : l’aciile se dissout dans la solution alcoolique, tandis que son éther passe dans le mélange chloroformique, accompagné de mésitène-lactone. Coproduit de condensation est donc une espèce de combinaison moléculaire d’acide isodéhydracélique et de son éther.
L’acide libre cristallise dans l’eau en lames feutrées, dans l’alcool en grands prismes qui fondent à 155 degrés. Il est très soluble dans l’eau bouillante, dans l’alcool et dans l’éther; il peut être sublimé sans décomposition.
L’amalgame de sodium le convertit en un acide sirupeux. Le brome le transforme en mésitène-lactone bromé, avec dégagement de gaz carbonique. Chauffé avec de la chaux, il fournit de l’oxyde de mésityle. Chauffé seul au-dessus de 200 degrés, ou avec de l’acide sulfurique à 160 degrés, il perd une molécule d’acide carbonique et se transforme en mésitène-lactone, :
C‘«lR08=:G-0*-i-C“IF0‘.
Cn présence des bases en excès, il se comporte comme un corps laclonique et donne des sels qui ont pour formule C‘®lPM-0‘“. Les dérivés alcalins, qui sont très instables, se dédoublent en carbonates et en oxymésitène-carbonates;
ceux-ci, à leur tour, se scindent en carbonates et en un alcool
qui se convertit immédiatement en son isomère, l’oxyde de mésityle.
Ilanlzsch n’est pas parvenu à transformer l’acide ou l’éther déhydracétique en dérivé pyridique. On obtient ce résultat lorsqu’on opère sur le produit immédiat de condensalion de l’élher acétylacétique. A cet effet, on dissout ce produit dans l’ammoniaque concentrée, on évapore après quarante- huit heures la solution en partie cristallisée et on acidulé le résidu sirupeux : il se dépose de l’acide lulidone-carbonique, C‘“H'’AzO®, corps qui cristallise dans l’acide acétique faible en prismes qui fondent à 256-258 degrés, en se dédoublant en gaz carbonique et lutidone (N. et P.).
D’ailleurs l’éther lutidone-carhonique prend naissance lorsqu’on chauffe l’éther isodéhydracétique dans le gaz ammoniac sec (Anscbntz, Kerp et Bendix).
L’acide isodéhydracétique est un lactone, qui fournit des dérivés monométalliques , à la manière de son isomère (H.).
Le sel de potassium, Aq, s'obtient directement. Il cristallise
assez facilement.
Le sel de sodium, qui est anhydre, cristallise mal.
Le sel d'ammonium, C*®H'(AzH*)0®, commence à se sublimer vers 150 degrés et fond vers 190 degrés.
Les sels alcalino-terreux sont solubles dans l’eau, insolubles dans l’alcool.
Le sel de cuivre, C‘“H'^CuO* + H-OS est un précipité vert, micro-cristallin.
Le sel d'argent, qui cristallise dans l’eau bouillante, répond à la formule :
4C“li'Ag08-f3C‘6IW.
Acide isobromodéhydr acétique.
Équiv... Ci«H’Br08.
Atom... CnPBrOL
Traité à chaud par l’eau de brome, l’acide isodéhydracétique donne un dérivé hromé, C‘“IHBrO*, en atomes :
Fig. 272.
acide qui fond, après cristallisation dans l’alcool, à 161-162 degrés; il est très soluble dans l’eau bouillante, l’alcool, l’éther, le chloroforme, à peine dans la henzine, le sulfure de carbone et la ligroïne.
Dissous dans un excès de potasse concentrée, il fournit une solution d’un
brun rouge, dégageant une odeur aromatique. En abandonnant le mélange à lui-même pendant deux jours, on isole un acide dicarboné, l’acide a^-diméthylfurfurane-dicarbonique, qui ne fond pas, mais qui se décompose
vers 260 degrés en noircissant; en opérant avec précaution, il perd une molécule d’acide carbonique et il se sublime des crislaux ressemblant à l’acide benzoïque, fondant comme lui à 121 degrés et constituant l’acide aa-diméthylfurfurane-carbonique, isomérique avec l’acide pyrotritarique (Feist).
Si, au lieu de bromer l’acide isodébydracétiqiie, on attaque par le brome son éther éthylique, on obtient l’éther bromo-isodéhydracétique de Hantzsch, qui donne par l’ammoniaque aqueuse en excès un mélange de deux nouveaux composés : le premier, qui est bromé, fond à 155 degrés et constitue l’oxydimélhyl-«-pyridone-carbonate d’éthyle; le second, qui dérive du précédent par hydratation avec élimination d’acide bromhydrique, fond tà 118 degrés.
Saponifié par la potasse, l’éther bromé ne fournit pas d’acide isobromodéhydracélique, mais se décompose d’une façon très singulière : il se sépare de l’acide acétique et on obtient finalement un dérivé triméthylénique, Vacide méthyltriméthényldicarbonique symétrique, en atomes :
CTPO* = CQSH.C : C.CO^H
