ÉTHER BUTYLCARBONIQUE PRIMAIRE NORMAL

Préparation. — On fait réagir le carbonate d’argent sur l’iodure de bütyle normal. Use forme comme produits accessoires de la réaction de l’acide carbonique, du butylène, de l’alcool butylique et de l’éther bütylique :

4 C8H91 H- 2 CîAgî08 — 4 Agi H- 2 Cs04 -+- C8H8 + C8Hi00! -F- (C8H8) C8H,0OJ.

On distille et on rectifié. (Linnemanü.)

Propriétés. — Il bout à 207» sous la préssionde 740mm. Densité à 0°= 0,9407; à 20° = 0,9244. (Lieben et Rossi.)

ÉTHER ISOBUTYLCARBONIQUE

Préparation. — 1. On chauffe à 100° pendant deux jours de l’iodure d’isobutyle avec du carbonate d’argent bien sec. On distille le contenu des tubes en recueillant ce qui passe au-dessus de 180° ; on rectifie. (Wurtz.)

2. On mélange du chlorure de cyanogène liquide et de l’alcool isobutvlique ; la réaction, très lente à froid, est très rapide quand on chauffe le mélangea 100° en tubes scellés. Après refroidissement, on soumet le liquide à une première distillation : ce qui passe au-dessous de 220° renferme l’éther isobutylcarbonique, ce qui passe au-dessus est de l’uréthane isobutylique ; on rectifie de nouveau le liquide qui a distillé au-dessous de 220°.

L’équation suivante rend compte de ces réactions :

4G8H10O2 +jGaAzCl + HaQ2 = (C8H8)HC1 -+. C10HuAzOl + (C8H8)C!H206 + AzH‘CI

Alcool

Chlorure de Eau.

Éther iso-

Uréthane

Éther isobutyl-

Chlor¬

tylique.

cyanogène.

butylchlor-

hydrique.

isobutylique.

carbonique.

hydrate

d’ammo¬

niaque.

La formation de chlorhydrate d’ammoniaque est d’autant plus considérable que l’alcool isobutylique renferme plus d’eau.

(Humann.)

Propriétés. — C’est un liquide bouillant à 190°, 3. Densité à 150=0,919. Indice de réfraction = 1,4048. (Bruno, Roese.)

ÉTHER MÉTHYLISOBUTYLCARBONIQUE

Form.

Éq. : (CSH!)(C8H8) G2Hs0*.

At. : CHs.C4H8,Cs0s.

Préparation. — On l’obtient par la réaction de l’éther méthylchlorocarbonique sur l’alcool isobutylique, ou réciproquement par celle de l’éther butylchlorocarbonique sur l’alcool méthylique :

(CSH*)C!HC10‘ -+- C8H10Os = (C*H*)(C*H*)(?H*0* H- HCl (C8H8)C!HC10l -+- C*H*0* = (C2H2)(C8H8)C!H206 + HCI

Propriétés. — Il bout à 143°, 6 (corr.). Densité à 27°= 0,951. Indice de réfraction = 1,3922. (Bruno, Roese.)

ÉTHER ÉTHYLISOliUTYLGARBONlQUE

( Éq. : (C‘H‘)(C8H8)(?H‘0‘.

Form- | At. : CsTP.C‘H9.C03.

On le prépare comme le précédent.

Il bout à 160°, 1 (corr.). Densité à 27° =0,951. Indice de réfraction = 1,5965. (Bruno, Iloese.)

ÉTHER ISOBUTYLORTHOCARBOAIQUE

( Éq. : (C8H8)lCsOl.4HO.

' | At. : G{OG‘H0)1.

On le prépare par le procédé de Bassett (V. Éther étliylorthocarbonique). 11 bout à 245°. Densité à ,8° = 0,900. (Bruno, Rœse,)

ÉTHER ISOBUTYLGRLOROGARBON IQÜE

Form.

j Éq. : (C8H8)C2HC10‘.

| At. : GiH9.GG102.

On l'obtient comme l’éther éthvlchlorocarbonique au moyen de l'alcool isobutylique et de l’oxyclilorure de carbone. (Mylius.)

Il bout à 128°, 8. Densité à 15° = 1,055. (Bruno, Rœse.)

ETHERS BUTYLTHIOCARBONIQUES

ÉTHERS BUTYLM0N0THI0CARB0NIQUES

(de l'acide monothiocarbonique dissymétrique).

Les deux éthers èthylisobutylmonothiocarboniques isomériques (GiHi)(G8Il8) C2HsS501 (sulféthyldioxycarbonate de butyle et sulfobutyldioxy carbonate d’éthyle ) ont été traités avec les éthers éthylthiocarboniques.

ÉTHERS BUTYLDITHI0CARB0NIQUES

Éther isobutyldithiocarbonique acide (C8H8)G!H!S40s (acide butylxanlique).

On ne ronnait que son sel de potassium (G8H8)C2HKSJ0*.

Préparation du sel de potassium. — On ajoute du sulfure de carbone à une solution sirupeuse de potasse dans l’alcool isobutylique, en refroidissant pendant qu’on effectue le mélange. On obtient une bouillie cristalline qu’on exprime et qu’on fait recristalliser dans l’alcool.

Le sel de sodium se prépare d'une manière analogue.

Propriétés. — 11 constitue des aiguilles jaunâtres solubles dans l'eau, l’alcool et l’alcool élliéré. Distillé, il donne de l’oxyde de carbone, de l’éther butvlsulfhydrique et du sulfure de potassium.

Le sel de sodium jouit de propriétés analogues.

(Mylius.)

Éther isobutyldithiocarbcnique neutre (OT)WS‘0! (Butylxanthate de lutyle).

Préparation. On chauffe à 100° de l’iodure d’isobutyle avec de l’isobutylxanthate de potassium. Le liquide décanté est additionné d’eau; le produit huileux qui se sépare est rectifié.

Propriétés. Liquide jaune, bouillant à 247°-2o0°. Densité à 12°= 1,009. (Mylius.)

Éther isobutyléthyldithiocarbonique (C8I18)(C4H4)G2H2S402 (Butylxanthale d' éthyle).

II se prépare comme le précédent, au moyen de l’iodure d’éthyle et du butylxanthate de potassium.

Liquide jaune, d’odeur désagréable. 11 bout à2270-228°.Densitéà 17°= 1,003. (Mylius.)

Éther isobutylamyldithiocarboniquc (C8H8)(C10H10)C2H2S402 (Butylxanthate d’amylé) .

On le prépare comme les deux précédents au moyen de l’iodure d’amyle et de l’isobutylxanthate de potassium et en chauffant à 140° au lieu de 100°.

Il bout à 265°-270°, mais en se décomposant partiellement. (Mylius.)

ÉTHERS BUTYLTR1THI0CARB0NIQUES

(de l’acide sulfocarbonique proprement dit).

Éther isobutyltrithiocarbonique acide (C8H8)C2H2S6. (Acide butylsulfocarbonique ) .

On ne le connaît qu’à 1 état de sel de sodium (C8H8)C2HNaS8.

Préparation. — On mélange du sulfure de carbone avec du butylmercaptide de sodium.

C3S‘ + (C8H8)HNaS2 = (C8H8)C2HNaS8

ENCYCLOPÉDIE CHI5IIQÜE.

Ces deux corps s’unissent directement avec élévation de température. On fait recristalliser dans l’alcool.

Propriétés. — C’est un sel jaune qui se présente sous forme d'aiguilles mamelonnées ; il est très soluble dans l’eau et l’alcool.

L’eau le décompose à 100° en bicarbonate de sodium, hydrogène sulfuré et mercaptan. L’acide sulfurique sépare de sa solution une matière huileuse qui est peut-être l’acide butyltrithiocarbonique (Mylius).

Éther isobutyltrithiocarbonique neutre (C8H8),C!H*S6 (Éther isobutylsulfocarbonique ) .

Préparation. — On chauffe à 100° d’abord, puis pendant quelques instants à 130° de l’iodure d’isobutyle avec du sulfocarbonate de potassium. Il se forme plusieurs réactions secondaires qui affaiblissent considérablement le rendement.

Propriétés. — Liquide jaune orangé, bouillant à 285°-289°. (Mylius.)

ÉTHERS BUTYLBORIQUES

Form ( ^ : (C8H?BoO-‘.5HO.

t At. : (CTFPfBoO5.

ÉTHER DE L’ALCOOL 1S0BUTYLIQUE

Préparation. — On chauffe l’alcool isobutvlique avec de l’anhydride borique à 160° en vase clos. On rectifie à deux reprises le contenu des tubes.

Propriétés. — C’est un liquide limpide, mobile, brûlant avec une flamme verte. Il bout à 212°. L’eau le décompose peu à peu.

(Counder.)

ÉTHERS BUTYLSILICIQIIES

Éq. : (C8H8)*Si20L4H0.

At. : (C*H80)*Si.

ÉTHER DE L'ALCOOL ISOBUTYLIQUE

Préparation. — On verse lentement 89 grammes d’alcool isobutylique bien déshydraté sur 51 grammes de chlorure de silicium. 11 se dégage des torrents d acide chlorhydrique et la température s’abaisse. La réaction terminée on ajoute 4 à 5 grammes d’alcool isobutylique et l’on distille enrecueillant ce qui passe au-dessus de 250°. On rectifie de nouveau. (Cahours.)

Propriétés. — Liquide incolore, très mobile et très réfringent. Il distille entre 256° et 260° ; sa densité est de 0,953 à 15°. Il se décompose lentement à l’air humide avec dépôt de silice gélatineuse. Il réagit sur le chlorure de silicium, en donnant probablement des chlorhydrines siliciques, mais celles-ci n’ont pas été étudiées. (Cahours.)

ÉTHERS BUTYLFORMIQUES

Form.

Éq. : (C8H8)CsH20i.

At. : C‘H9.CH30.