G12H'=G‘IP(C^1P[C‘H

il semble, au premier abord, qu’il ne puisse exister qu’un seul dérivé. Mais deux réactions successives peuvent attaquer, soit la même molécule d’acétylène dans la benzine, soit deux molécules différentes; et ces dernières peuvent être juxtaposées, ou séparées l’une de l’autre par une troisième molécule : de là trois corps isomères qui s’observent souvent dans la série aromatique, genres d’isoméries de position, définis par les mots orlho, meta et para. De fait, les alcalis dérivés de la benzine par deux réactions successives présentent ce genre d’isoméries.

6' Famille : G*“fP”-’Az :

Phtalidamine. G*®H®(Azll=) = G‘“H^Az.

7“ Famille : G®‘‘lP"-®Az.

8' Famille : G*“lP“-“Az.

r/''H»(AzH-) = G*»H'Az.

Naphtalamine

Tous les alcalis qui pi’écèdent jouissent d’une propriété commune et fondamentale ; ils s’unissent intégralement aux acides, hydracides ou oxacides, à la manière de l'ammoniaque, pour former des sels définis. Par exemple, à l’acétate d’ammoniaque et au chlorhydrate de méthylamine répondent l’acétate et le chlorhydrate d’éthylamine ;

G‘lPO‘,AzH=. G‘IPOhCWAz

HGl ,AzH'’. IlGl ,G*H’Az

Ges alcalis primaires prennent naissance :

1“ Lorsqu’on attaque par la potasse les anciens éthers cyaniques, c’est-à-dire les éthers d’un dérivé amidé de l’acide carbonique, on recueille le produit dans de l’acide chlorhydrique, d’où l’on extrait l’alcaloïde à la manière de l’ammoniaque. (Wurtz) :

G‘H*(G®AzHO*) -t- :2KHOs = G^K^O® + G‘H‘(AzH=') ;

2° En traitant par l’ammoniaque, à d00“, les éthers à hydracide (Hofmann):

G‘H‘(HI) H- AzH'^ = G‘H'‘(AzH=),HI ;

ou encore, les éthers nitriques (Juncadella), ou même les acides éthylsulfuriques. (Berthelot.) On remarquera que ces réactions sont différentes de celles fournies dans les mêmes conditions pour les éthers à acides organiques.

3” Par l’action de l’hydrogène naissant sur les nitriles (Mendius). Ainsi, l’acétonitrile est transformé en éthylamine ;

Ges trois premiers procédés sont généraux et s’appliquent à tous les alcools. 4“ En attaquant les carbures d’hydrogène niirés par les agents réducteurs (Zinin), tels que le sulfhydrate d’ammoniaque, l’amalgame de sodium, l’acide iodhydrique, le fer et l’acide acétique, etc., dans ce cas, on change les éléments nitreux en ceux de l’ammoniaque :

Benzine. G^^H® = G‘®H‘(H2)

Nitrohenzine. G*WAzO‘= G‘®H‘(AzH0*)

Aniline. G‘*mAz = G‘*H‘(AzH5)

On a donc la réaction suivante ;

G'^H5(AzO‘) -I- 31P = 2H^O’ H- G'^z.

Le procédé de Zinin s’applique aux alcools de la série aromatique et aux autres séries encore moins hydrogénées. 11 arrive parfois qu’il se produit un alcali isomère avec ceux que l’on obtient avec les méthodes précédentes. (Gannizzaro.)

5“ En chauffant à une haute température l’alcool avec le chlorhydrate d’ammoniaque, ou les sels analogues (Berthelot) :

G‘H‘(H*0^) -f- HGI,AzH=' = H*0^ -|- G‘H‘(AzH5),HGl.

6» En transformant un carbure d’hydrogène en un dérivé chloré, qui soit identique avec un éther chlorhydrique, puis en attaquant ce dernier par l’ammoniaque ;

Formène. C*H*(IF)

Formène monochloré . . C^H®(C1) = C-H-(HCl)

Alcali. G*H=Az = C^fF(AzfP).

7“ En soumettant à Faction du courant électrique un alcaloïde naturel, en solution acide. (Bourgoin.)

8“ En distillant des substances azotées, soit seules, soit en présence de la potasse ou de la chaux. C’est ainsi que la caféine, bouillie avec un soluté de potasse caustique, fournit de la méthylamine; la codéine, un mélange de méthylamine et d’éthylamine. Chauffée à 250° avec de la potasse cauotique, la narcotine donne un produit alcalin qui contient, d’après Wertheim, de la méthylamine et de la propylamine.

Un alcali primaire étant donné, on revient au carbure générateur et à l’ammoniaque en le traitant par l’acide iodhydrique concentré, à une température de 280° (Berthelet). C’est ainsi que l’aniline, dans ces conditions, reproduit la benzine :

C‘^H‘(AzH°) -h IF = C‘^H‘(H^) + AzlF.

On peut aussi reproduire l’alcool générateur, à l’état d’élher nitreux, en attaquant l’alcali par l’acide nitreux (Hofmann) ; l’èthylamine se transforme en eau, azote et éther nitreux, lorsqu’on la soumet à Faction de Facide nitreux :

r/H*(AzH°) + 2AzO-“HO = Az’- -t- 21FO^ + C^lF(AzllO‘).