Comptes rendus de VAcadémie^ t. XXXVIII

ALCALIS ORGANIQUES ARTIFICIELS. 3ô

chair, qui paraît être un chlorure de méthylpalladammonium. La mélhylamine se distingue surtout de l’ammoniaque et des bases éthylées en ce qu’elle ne précipite pas le chlorure de molybdène, et qu’elle donne naissance avec le bichlorure à un précipité rougeâtre, insoluble dans un excès de réactif.

Le chlore décompose la solution de mèthylamine pour former du chlorhydrate de mèthylamine et des gouttelettes huileuses, représentant probablement un dérivé bichloré.

D’après Kohler, la dichlorométhylamine, qui se prépare comme l’éthylamine dichlorée, est un liquide jaune d’or, bouillant à 59-60", indécomposable dans l’eau chaude ; son odeur est forte et ses vapeurs excitent le larmoiement*.

Le brome se comporte de la même manière ; il se forme du bromhydrate de mèthylamine et un composé soluble, qui se dissout en partie dans le liquide aqueux chargé de bromhydrate de mèthylamine.

Avec l’iode, la réaction est énergique : il se dépose une poudre rouge grenat, et la liqueur, qui se colore à peine si l’on évite un excès d’iode, est de la méthylamine biioclée :

C^ff’PAz.

Ce dérivé se décompose à chaud, mais sans donner lieu à une explosion, comme l’iodure d’azote. L’alcool le dissout en l’altérant; à l’évaporation, il reste un résidu brun, mal défini.

La potasse caustique décompose la mèthylamine diiodée, avec production d’iodure de potassium et d’une petite quantité d’une matière qui possède une odeur pénétrante et qui n’est pas de l’iodoforme.

Trqitée par l’acide iodhydrique à 280", la mèthylamine reproduit ses générateurs, c’est-à-dire le formène et l’ammoniaque :

C"H"Az-t-ff = CW-h-AzlP.

Sels de mèthylamine.

Chlorhydrate de mèthylamine.

Form.

jÉq.

(At.

CWAz.UCl.

CWAz.HCl.

Il s’obtient en saturant par l’acide chlorhydrique une solution dense et caustique de mèthylamine ; on évapore à siccité, on reprend par l’alcool absolu bouillant ; par le refroidissement, il se sépare de larges feuillets cristallins, qui présentent des reflets irisés au moment de leur formation.

C’est un sel déliquescent, qui ne fond qu’au-dessus de 100", ce qui le distingue déjà du chlorhydrate d'éthylamine, fusible au bain-marie. A une température élevée, il se résout en vapeurs épaisses, qui se déposent sous forme d’une poudre blanche à la surface des corps froids.

I. lierichle (1er deulschen ckeniischen Gescllschafl, XII, 771.

Sa solution aqueuse ou alcoolique, traitée par l’amalgame de potassium, dégage de l'hydrogène et devient alcaline, mais Wurtz n’a pu isoler dans cette réaction l’amalgame de méthylammonium, corps qui devrait prendre naissance à la manière de l’amalgame d’ammonium ; même insuccès en attaquant le sel par le courant, en présence du mercure.

Le chlorhydrate double de méthylamine et de platine,

CTPAz.HCl.PtCP,

est en belles écailles d’un jaune d’or, solubles dans l’eau bouillante et cristallisant par le refroidissement, insolubles dans l’alcool. Chauffé, il noircit, émet des vapeurs abondantes, et laisse finalement un résidu de platine et de charbon, qui brûle à l’air.

Le chlorhydrate double d'or et de méthylamine,

CWAz.HCl.AuCP,

s obtient en mélangeant une dissolution de chlorhydrate de méthylamine avec une solution de chlorure d’or. A l’évaporation et par le refroidissement de la liqueur concentrée et chaude, on obtient de magnifiques aiguilles jaune d’or, solubles dans l’eau, l’alcool et l’éther.

Le chlorhydrate double de mercure et de méthylamine,

C^H^Az.llCl.lIgCl,

se prépare en évaporant un mélange à équivalents égaux de chlorhydrate et de sublimé. La dissolution très concentrée laisse déposer des cristaux volumineux. (Wurtz.)

Le chloropalladite de méthylamine,

CWAz.HCl.PdCP,

est en belles lames brunâtres, qui prennent naissance lorsqu’on ajoute de la méthylamine à du protochlorure de palladium en excès. La méthylamine estelle en excès, on obtient un chlorure de mèthylpalladammonium. (Carey Lea-)

Bromhydrate de méthylamine.

Form.

Éq. . . CWAz.HBr At. . . CH»Az.HBr.

Obtenu par Wurtz en étudiant l’action du brome sur la méthylamine. Il est très soluble dans l’eau et dans l’alcool ; il cristallise en lamelles larges et brillantes de sa solution alcoolique. Ces cristaux présentent un aspect gras et sont très déliquescents.

loilhydrate de méthy lamine.

Form.

Éq.

At.

Cmz.HI

CH'Az.HI.

Il se forme, comme produit secondaire, dans l'attaque de la méthylamine par l’iode. 11 est en lamelles incolores, qui brunissent à l’air. 11 est fort soluble dans l’eau et dans l’alcool.

Azotate de méthylamine.

Form. I

GWAz.AzHO®

CffAz.AzHO®.

On le prépare directement en saturant par l’acide azotique de la méthylamine aqueuse. Par évaporation, il se dépose de beaux prismes droits rhomboïdaux, qui rappellent ceux de l’azotate d’ammonium. Ils sont déliquescents, très solubles dans l’eau et dans l’alcool. A la distillation, ils se décomposent en dégageant des produits gazeux et en fournissant des gouttelettes huileuses, insolubles dans l’eau.

Sulfate de méthylamine.

Form.

Éq. . . (C*fPAz)’S*H*0« At. . . (CH-Az)*SlPO‘.

Sel incristallisable, très soluble dans l’eau, insoluble dans l’alcool.

Additionnée de sulfate d’alumine, sa solution fournit à l’évaporation spontanée un sulfate double ou alun de méthylamine :

3SO^’APO'».SHO*.CWAz 12IPO*.

Ce dérivé est en gros octaèdres réguliers ; l’angle que forme une face octaédrique avec l’autre est de 109“ 26' à 109“ 50'. (Titus von Alth.)

Lorsqu’on évapore une solution de sulfate de méthylamine avec du cyanure de potassium, et qu’on reprend le résidu sec par l’alcool, ce véhicule s’empare d’une urée artificielle, qui forme une combinaison cristalline avec l’acide azotique, et qui est à l’urée ordinaire ce que la méthylamine est â l’ammoniaque ; c’est la méthylurée :

C^IPAz'O® = C^H*(C*lPAz*0*).

Le cyanate de méthylamine éprouve donc, sous l’influence d’une chaleur modérée, une transformation analogue à celle que subit le cyanate d’ammonium lorsqu’il se transforme en urée.

Carbonate de méthylamine.

11 a été préparé par Wurtz en distillant un mélange de chlorhydrate de méthylamine fondu et de carbonate de chaux. Dans cette opération, on recueille nn liquide très épais, accompagné d’une masse solide qui est du carbonate de

méthylamine anhydre ; Wurtz admet que celui-ci perd de l’eau qui sert à liquéfier le carbonate de méthylamine hydraté ; aussi, ce dernier sel ne peut-il pas être obtenu à l’état de pureté par cette méthode et l’on obtient toujours plus de carbone et moins d’hydrogène que n’en exige la formule

C'IPO^^Cmz.

La méthylamine gazeuse et sèche se combine avec l’acide carbonique pour fournir directement le carbonate anhydre ou, plus exactement, le méthylcarbonate de méthylammonium.

Quoiqu’il en soit, le carbonate de méthylamine est un sel très déliquescent, volatil, très alcalin, émettant à chaud une vapeur incolore, inflammable, fortement ammoniacale.

Platinocyanure de méthylammonium.

Foi’m.

Éq.

Al .

PtCy.Cyll.G^ffAz

PtCy‘(CH'>Az)^

Sel obtenu par Debus dans la synthèse de la méthylamine au moyen du noir de platine, de l’acide cyanhydrique et de l’hydrogène. 11 est en longs prismes d’un Jaune brun, solubles dans l’eau.

D’après Wurtz, lorsqu’on traite le protochlorure de platine, délayé dans peu d’eau, par une solution concentrée de méthylamine, il se dégage de la chaleur et on observe la formation d’une poudre vert de chrome. Ce composé, insoluble dans l’eau, correspond au sel vert de Magnus. Introduit dans un matras et chauffé au bain-marie avec un excès de méthylamine, il se dissout peu à peu ; on filtre, on fait bouillir la liqueur pour chasser l’excès de méthylamine et on filtre de nouveau. Le soluté, évaporé en consistance sirupeuse, se prend en une masse cristalline, qui répond à la formule suivante :

C>H..P.C1A.= = HC1 j

C’est donc un composé platinique, analogue aux sels de Reiset.

Oxalate des méthylamine.

lorsqu’on sature l’acide oxalique par la méthylamine, on obtient à l’évaporation une masse sirupeuse qui cristallise difficilement, et qui répond à la formule d’un sel neutre :

C‘HW.2CWAz.

h'oxalate neutre de méthylamine, à la distallation sèche, perd de l’eau et se transforme en méthyloxamide. Ce corps, se volatilisant plus facilement que l’oxamide, prend même naissance dans une réaction qui est plus nette et plus complète que celle que subit le sel ammoniacal correspondant. Le produit vient se condenser dans le col de la cornue sous forme de longues aiguilles déliées, qui s’entre-croisent dans tous les sens.

Le méthyloxamide se prépare d’ailleurs aisément, comme son homologue inférieur, en faisant réagir la môthylamine sur l’èther oxalique ; il se forme un magma blanc, formé d’aiguilles fines, qu’on purifie par cristallisation dans l’eau ou dans l’alcool.

Voxalate acide de me'thylaniine,

C‘fPO*.2CWAz + C‘HW,

se prépare en ajoutant au sel neutre une quantité d’acide oxalique égale à celle qu’il contient déjà. Il cristallise difficilement et se sépare de sa dissolution alcoolique sous forme de petites lamelles.

Chauffé à une température de 160" environ, il perd deux équivalents d’eau et se transforme en acide mélhyloxamique, qui reste en partie dans le résidu, tandis qu’une autre portion se volatilise dans le col de la cornue, sous forme d’un sublimé cristallin.

L’acide méthyloxamique ne se forme pourtant qu’en petite quantité dans cette opération ; car, pendant sa formation, la plus grande partie du bioxalate, perdant continuellement de l’acide oxalique, tend à se transformer en oxalate neutre, lequel se transforme à son tour en méthyloxamide, qui ne tarde pas aussi à cristalliser dans le col de la cornue. Il faut alors interrompre l’opération, ajouter au résidu un peu d’acide oxalique pour remplacer celui qui se décompose continuellement en oxyde carbone, acide carbonique et eau :

-h IPO^

DIMÉTHYLAMINE

t Éq.C‘H'Az=:(CW)*Azff.

[ At.C^H’Az = (CH"f.AzH

La diméthylamine est un alcali secondaire, monoammoniacal, découvert par Hofmann *.

Elle se forme, en même temps que ses congénères, dans l’action de l’ammoniaque sur l’éther méthyliodhydrique, et plus particuliérement dans l'action de la monométhylamine sur l’éther méthyliodhydrique :

CW(AzlP) -I- CWI = (C^IPjAzH’.HI.

On l’isole par la méthode d’Hofmann, par l’intermédiaire de l’acide oxalique ; mais on l’obtient difficilement à l’état de pureté par ce procédé. (V. Diélhylamine.)

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