HYDRATE D’OXYDE DE TETRAMETHYLAMMONIUM

CMP»AzO*=: (C^H*)‘AzlPO,HO.

C*H“AzO = (CH-)‘Az.0H.

Lorsqu’on mélange une solution aqueuse et concentrée de triméthylamine avec de l’éther mèthyliodhydrique, la masse s’échauffe et il se précipite de ïiodure de tétraméthylammonium :

(G*H^)^’AzH» + C^HM = (CMP)*AzIPI.

Ce sel, qui cristallise facilement, est en prismes quadrangulaires, ayant pour poids spécifique 1,829, d’après Owens, 1,841 d’après Schrôder. En présence de l’eau, il est décomposé par l’oxyde d’argent et fournit l’hydrate de tétraméthylammonium :

(GW)*AzH‘I-|- AgH02= AgU- (CW)»Azll‘O.HO.

Séparée de l’iodure d’argent, la liqueur se dessèche dans le vide en une masse cristalline, très acide d’eau, caustique, non volatile sans décomposition, fort analogue par l’ensemble de ses propriétés aux hydrates alcalins.

Saturé par les acides, l’hydrate de tétraméthylammonium donne des sels cristallisables.

Le chlorure, Yazotate, Yoxalate , le sulfate se préparent sans difficulté.

Le chloroplatinate,

C*lI‘2AzCl.PtCl2

cristallise en octaèdres réguliers, d’une couleur rouge orange. (Risse.)

Viodure, obtenu comme il a été dit plus haut, est insoluble dans l’éther, à peine soluble dans l’alcool absolu, moins soluble dans les lessives alcalines que dans l’eau pure. Il cristallise dans le système quadratique. La dissolution aqueuse est neutre et très amère.

Lorsqu’on ajoute à sa dissolution alcoolique chaude une solution alcoolique d’iode, on obtient un pentaiodure; mais si l’iode est en quantité insuffisante, il se forme seulement un triiodure. En évaporant le soluté, on obtient, dans ce dernier cas, d’abord des cristaux periodurés, puis un mélange de penta et de triiodure, dont on peut séparer les cristaux par le triage ; on purifie chacun d’eux par cristallisation dans l’eau. (Weltzien.)

Le triodure de tétraméthylammonium,

(CW)WAzI.l*

cristallise en prismes rhomboïdaux, très brillants, colorés en violet, plus solubles dans l’alcool que les tables du pentaïoduré, qui appartiennent au système clinorhombique.

Indépendamment de ces combinaisons, il en existe plusieurs autres qui renferment à la fois de l’iode et du chlore.

C’est ainsi qu’en faisant réagir le chlore sur une solution d’iodure de tétraméthylammonium, il se forme de Yiodochlorure de tétraméthylammonium.

C«H‘®AzI.Cl*

Le soluté, qui est incolore, perd du chlore à chaud et se transforme en iodotrichlorure,

C«H‘*AzI.CP

que l’eau chaude dédouble en iodopentachlorure et iodochlorure, C*Il“AzI.CP, dernier corps qui cristallise en tables quadratiques d’un jaune citron ; il est fort peu soluble et se décompose en se dissolvant dans l’eau.

Par l’action du mercure métallique sur le triiodure, on obtient un nouveau corps qui répond à la formule

CW^AzI.Hgfi^

Avec le pentaiodure, il se forme le composé

(C4P^Azl)^5 Hg^P (1).

Lorsqu’on fait réagir l’acide chlorhydrique sur l’acide méthyléthylbenzhydroxamique, on obtient la méthylhydroxylamine, à l’état de chlorhydrate :

IlCl.CnPAzlPHO^

44 ENCYCLOPÉDIE CIIIMIQDE.

base qui cristallise en prismes et dont le sel platénique se dépose sous forme de taWettes prismatiques d'un rouge orange. (Lossen, Zanni.)

Les dérivés à la fois méthylés et éthylés seront indiqués à la suite des éthylamines.

ethylamine:

L’éthylamine a été découverte par Wurtz en traitant le cyanate ou le cyanuarate d’éthyle par la potasse caustique.

Formation.

L’éthylamine est une base imidée qui prend naissance dans une foule de réactions :

1° Lorsqu'on chauffe en tubes scellés, vers 350°, de l’alcool avec du chlorhydrate, du bromhydrate ou de l’iodhydrate d’ammoniaque. (Berthelot, Weith.)

2° Dans l’action de plusieurs éthers éthyliques sur l’ammoniaque : du chlorure (Graves)*; du phosphate* (de Clermont) ; du sulfate(Carius.)

0 ° Dans la décomposition de l’acide sulféthamique ou du sulféthamate de baryum par la potasse caustique. (Strecker.) A cet effet, on conduit des vapeurs d’acide sulfurique anhydre dans de l’éther fortement refroidi ; on agite avec de l’eau pour enlever l’excès d’acide, puis avec de l’éther, et on fait passer un courant de gaz ammoniac dans le produit séparé de l’éther; on obtient ainsi du sulféthamate d’ammonium, qu’on transforme en sel de baryum, dernier sel qui est enfin traité par la potasse caustique :

C‘°H“AzS*0*» -h 211*0* = C‘H*Az -|- S*H*0« -H 2G*H°Ü* -t- C*H°S*08 Ac. suU'êtha- Ac. iséthio-

niique. nique.

4° Par l’action de la potasse sur l’éthylurée (Wurtz) :

C‘H‘(C*lPAzO*) 2KH0* = C‘H*(AzlP) -h AzIP H- C*K*0°,

décomposition analogue, en somme, à celle de l’éther cyanique.

Suivant Tuttle, il est inutile de préparer l’éthylurée ou l’étlier cyanique : il suffit de distiller un mélange d’urée, de sulfovinate de chaux et de chaux éteinte ; on recueille les vapeurs qui se dégagent dans de l’acide chlorhydrique. Le contenu du récipient, évaporé à siccité, est repris par l’alcool absolu, qui