G‘IP
( G‘fP
Getle manière de voir, combattue tour à four par Erlenmeyer, Kékulé, Ladenburg, a été admise par Meyer et défendue plus récemment par Tcherniak.
Dibroincthylamiiic.
Formules
Équiv. . . GdPBr-Az.
Atom . . . GHP.AzBr^ = GW.AzBr^
Le brome se décolore dans une solution aqueuse d'éthylamine pure et donne de l’éthylamine bibromée, qui se dissout dans le bromhydrate d’éthylamine formé simultanément. Afin de modérer la réaction, il est bon de refroidir à la glace.
Lorsque la coloration persiste, et que la réaction est terminée, on agite le liquide avec de l’éther, qui s’empare du produit bromé ; on lave avec une solution étendue de potasse pour enlever le brome libre et on abandonne l’éther à l’évaporation spontanée.
L’éthylamine bibromée est liquide ; sa densité est plus grande que celle de l’eau; son odeur rappelle celle du dérivé bichloré.
Dîîodoclh ylamîne.
F ormules
Équiv. . . GMFPAz.
Atom. . . G^IFPAz = G^H^AzP.
L’iode se dissout dans une solution d’éthylamine en donnant lieu à un dégagement de chaleur et en formant un liquide épais, opaque, coloré en bleu noir, contenant de l’iodhydrate d’éthylamine. Gelte réaction donne naissance
à un composé iodé dont les propriétés physiques et chimiques sont différentes de celles qui appartiennent aux deux dérivés qui précédent.
A la distillation, il se dégage de l’iode, puis il passe un liquide brun foncé et il reste dans la cornue un résidu charbonneux. 11 est soluble dans l’alcool et dans l’éther ; la potasse caustique ne le décompose pas immédiatement, mais il s’altère du jour au lendemain et finit par se décomposer complètement ; on observe la formation d’iodure de potassium, d’un peu d’iodate, et d’une notable quantité d’un corps cristallin, jaune, peu soluble dans l’eau et dans l’alcool, incristallisable. Ce produit de décomposition iodé n’a pas donné à l’analyse des chiffres concordants, ce qui semble indiquer qu’elle ne constitue pas un composé défini, mais un mélange de plusieurs matières. (Wurtz.)
Sel.s d ctbj’laniine.
Les sels d’éthylamine résultent de l’union intégrale des acides avec l’éthylamine ; on peut dire aussi qu’ils représentent les sels ammoniacaux correspondants, dont un équivalent d’hydrogène de l’ammoniaque est remplacé par le groupe éthyle.
Pour séparer les sels d’éthylamine de ceux d’ammoniaque, on les transforme en chlorures ou en sulfates et on traite le mélange par l’alcool absolu, qui s’empare des premiers seulement.
CHLORHYDRATE d’ÉTHYI.AMINE
Formules f ’ ^‘IFAz.llCl.
I Atom. . . . Cmz.llGl= llCl.C^lP.AzlP.
Syn. : Chlonire d'éthylammonium.
On l’obtient en saturant par de l’acide chlorhydrique une solution d’éthylaniine; on évapore à siccité et on reprend le résidu par de l’alcool concentré bouillant. Par le refroidissement, le sel se dépose sous forme de larges feuillets cristallins.
Les cristaux, bien desséchés, commencent à fondi'e vers 76“ et la fusion est complète à 80“. Par le refroidissement, le sel fondu se prend en une masse fendillée, cristallisée, demi-transparente. A une température plus élevée, il émet des vapeurs et commence à entrer en ébullition un peu au-dessus de 500“ ; il se prend alors par le refroidissement en une masse d’un blanc laiteux, qui ne présente plus rien de cristallin. D’après Fileti et Piccini, la décomposition est très régulière à la température de 270“ : le résidu de la distillation est formé de chlorbydrates d’ammoniaque et de diétbylamine, contenant ordinairement quelques traces de sel non décomposé. Les produits volatils sont formés :
1“ D’éthylène ;
2“ D’éther èthylchlorhydrique ;
3“ D’un mélange gazeux d’ammoniaque, de mono et de diéthylamine.
Le chlorhydrate d’éthylainine est un sel déliquescent. Sa solution aqueuse concentrée le laisse parfois déposer sur quelques points sous forme de beaux prismes striés. Traitée par l’amalgame de potassium, elle dégage de l’hydrogéne, et il se dissout de l’éthylamine. Lorsqu’on la fait traverser par un courant de chlore, on voit bientôt apparaître, surtout au soleil, un liquide oléagineux, qui s’accumule au fond du flacon ; sous l’influence prolongée du courant gazeux, ce produit se transforme en cristaux d’éthyléne perchloré; d’après cela, il est probable qu’il se forme primitivement un éthane chloré
CHLOROMERCDR-iTES d’ÉTHYLAMIXE
D’après Wurtz, on obtient un chlorhydrate double d'éthylamine et de mercure, répondant à la formule :
C*frAz.IICl -4- llgCl,
lorsqu’on mélange équivalents égaux de sublimé et de chlorhydrate d’éthylamine.
Ce sel, qui cristallise plus facilement que le sel correspondant de méthylamine, ne forme cependant pas des cristaux aussi volumineux. Il se dépose en petites paillettes blanches de sa dissolution alcoolique.
E. Meyer a trouvé que le précipité blanc, qui se forme par l’addition d’éthylamine à une solution de sublimé, n’a pas pour composition Ilg^ClCMMz, en atomes :
Ho /
\ AzIl.CHP.
Kôhler, qui a repris cette expérience, a reconnu que le précipité est un mélange de plusieurs corps, à moins qu’on n’admette qu’il soit décomposable par l'eau. Dans ce dernier cas, la réaction se rapprocherait de celle de l’ammoniaque, qui donne avec le sublimé, comme on sait, un précipité décomposable par l’eau en sel ammoniac et en chlorure d’hydroxyldimercurammonium.
Lorsqu’on fait bouillir avec beaucoup d’eau, et au réfrigérant ascendant, le précipité blanc fourni par l’èthylamine, il prend une teinte jaune safranée et offre alors la composition d’un chlorure d’hydroxyldimercurammonium éthyle, tandis que la solution aqueuse fournit à l’évaporation le sel double de Wurtz, un chlorhydrate double d’éthylamine et de mercure.
En opérant sur des solutions alcooliques, on obtient un seul produit, analogue à celui que Forster a trouvé pour les précipités blancs phénylés. En effet, d’après Kôhler, avec des solutés alcooliques d’éthylamine et de sublimé, il se fait un précipité blanc, cristallin, se dissolvant dans l’acide chlorhydrique et ne laissant qu’un faible résidu de calomel. L’analyse des cristaux conduit à la formule :
2IIgCl-+-CHrAz;
En atomes HgCl^ + AzHACHF,
I. Ceulhcr et llofacker. A/ni. chem. undpharm., t. CVIII, 51.
corps analogue à celui qui a été obtenu par Rose et Mitsclierlicli au moyen de l’ammoniaque, 2HgCl + AzIP.
Ce nouveau dérivé se colore en jaune, et dégage à chaud de l'éthylamine, sous l’influence de la potasse caustique. L’acide chlorhydrique étendu, à une douce chaleur, le dissout, et le soluté laisse déposer, par évaporation, de grands cristaux feuilletés, se liquéfiant à air libre ; c’est le sel double de Wurlz, combinaison de sublimé et de chlorhydrate d’éthylamine.
Chloroplalinate d'éthylamine.
Fomales | '
( Atom. .
C‘^l■'.4zHCl.PtCl^
(C4rAzHGl)^PtCl» = (C^H». AzlP)^PtGl^
Sel qui cristallise en prismes rhomboïdaux, d’un jaune orange (Weltzien) h
La densité à 190,3 est égale à 2,25 (F. W. Clarke)^
Le sel de palladium correspondant possède la même formule. (Reckenschuss.)
Chlorhydrate double d'éthylamine et d'or.
Formules
c Équiv. . . C‘H’Az,HCl.Au^CP.
I Atom. . . C*H^Az,H41Gl,AuCP.
On le prépare directement, comme le chlorhydrate double d’éthylamine et de mercure.
11 est en très beaux cristaux piûsmatiques, d’un jaune d’or, solubles dans l’eau, l’alcool et l’éther. (Wurtz.)
Le chlorhydrate d'éthylamine et de Cyanure mercurique,
C‘IPAz,HC1.2HgCy,
cristallise en lamelles. (Kohl et Swoboda^.)
Sulfhydrate d'éthylamine.
Cette combinaison prend lacilement naissance lorsqu’on fait arriver de l’hydrogène sulfuré dans un ballon refroidi, contenant de l’éthylamine anhydre, et rempli d’hydrogène ; les parois du ballon se recouvrent de cristaux incolores.
Ce sel est très fusible et volatil. Par le refroidissement, le sel fondu se prend en beauxcristaux qui semblent appartenir à des prismes obi iques à base rectangulaire, terminés par des pointements à quati’è faces. Ses vapeurs sont inflammables. A l’air, il se colore en jaune et se l’ésout en gouttelettes jaunes, en attirant l’humidité de l’air. Son soluté dissout le sulfure d’antimoine hydraté et forme une liqueur incolore, qui laisse déposer à l’évaporation une poudre orangée. (Wurtz.)
t. Liebig's Ann. der Chem, und Pkarm.. 93, 292.
