KH0==K0.I

Quant aux cristaux capillaires, il est évident qu’ils contiennent plusieur équivalents d’eau de cristallisation et qu’ils constituent probablement l’ana logue de l’hydrate de potassium ;

KHO^-t-2H^OL

Lorsqu’on chauffe l’hydrate sec, il se décompose, même à la température de l’eau bouillante; il se dégage une forte odeur ammoniacale, le produit se boursoufle, avant de se volatiliser. On obtient ainsi de l’eau, de la triéthylamine et un gaz inflammable qui n’est autre chose que de l’éthylène :

(C^HyAzH‘O.OH -t- C W -F- (G‘H ‘)-AzH^ ;

réaction qui permet, comme on l’a vu, d’obtenir la triéthylamine.

Le chlore, le brome, l’iode donnent avec l’hydrate d’oxyde de tétréthylammonium des dérivés dépourvus de propriétés alcalines; le dérivé bromé cristallise dans l’alcool en magnifiques aiguilles orangées.

Avec l’acide cyanique on obtient un composé cristallisé, sans doute la tétré thylurée.

Sels «le tétr<ith;'laiiiinoniiini.

On voit que, pour expliquer l’isomorphisme des sels d’ammonium avec les » sels alcalins, on a imaginé la théorie de Vammonium, le radical AzH‘ jouant le

66 EA'CYCLOrÉDIE CHIMIQUE.

rôle d’un métal, du potassium, par exemple. En remplaçant les quatre équivalents d’hydrogène par de l’éthyle, on obtient le tétrélhylammonium,

corps qui n’a pu être isolé, pas plus que l’ammonium, mais dont on peut admettre l’existence dans les sels et dans l’hydrate de tétréthylammonium.

Ces sels, qui ont été découverts par Hofmann, se préparent ordinairement par double décomposition, en partant de riodure obtenu au moyen de l’iodure cl’étbyle et de la triéthylamine.

Chlorures et bromures de te'ti’élhijlammonium.

Sels cristallisables, déliquescents.

lodures de tétréthylammonium.

On a vu plus haut comment on prépare le protoiodure et l’on a indiqué ses principales propriétés.

Le triiodure.

se forme lorsqu’on abandonne pendant quelques mois un mélange d’iodure d’éthyle avec un soluté alcoolique d’ammoniaque. On l’obtient plus rapidement en chauffant avec de l’iode le produit de la réaction de l’ammoniaque sur l’iodure d’éthyle.

Il est peu soluble dans l’alcool froid, très soluble dans l’alcool bouillant. Il se dépose en gros cristaux de ses solutions dans l’iodure d’ammonium et de potassium, et dans les iodhydrates des éthylamines. Les cristaux, qui sont d’un noir bleuâtre, sont en réalité d’un brun rougeâtre par transmission, et d’un bleu azuré par réflexion. Suivant Hardinger, ce sont des prismes quadratiques.

Bouilli avec de la potasse, ce triiodure donne de l’iodure de potassium, de l’iodate de potassium et de l’iodoforme. La potasse alcoolique le décompose partiellement, car la solution alcoolique précipite par le nitrate d’argent. (Weltzien.)

Le pen'aiodure de tétréthylammonium,

prend naissance lorsqu’on ajoute, en quantité suffisante, une solution alcoolique d’iode à une solution chaude d’iodure de tétraméthylammonium; par le refroidissement, il se dépose des aiguilles à éclat métallique.

Si l’on ajoute de l’iode en quantité insuffisante pour produire ce pentaïodure, il se forme en outre du triiodure; en évaporant le soluté, on obtient d’abord le premier composé, puis un mélange des deux sels, qu’on peut séparer mécaniquement. On opère la précipitation par cristallisation dans l’eau.

Indépendamment de ces combinaisons, il en existe plusieurs autres qui renferment à la fois de l’iode et du chlore.

C’est ainsi qu’en faisant réagir le chlore sur un soluté d’iodure de tétréthylammonium, on obtient un iodochlonire qui répond à la formule :

(C‘lh)UzHM.(;i%

et dont le soluté perd du chlore à l’évaporation, même au bain-marie. 11 se transforme dans ce cas en un autre dérivé :

qui prend également naissance dans l’aclion du chlorure d’iode sur l’iodure de tétréthylammonium. L’eau chaude dédouble ce dernier en iodopentachlorure et iododichlorure.

Viodobichlorure cristallise en aiguilles jaunes, penniformes. 11 est luimême peu stable et s’altère au contact de l'eau. (Weltzien.) D’après Hilden, on l’obtient en cristaux volumineux, filiformes, appartenant au système régulier, lorsqu’on additionne, à une douce chaleur, une solution aqueuse de protochlorure d’iode de chlorure de tétréthylammonium dans de l’acide chlorhydrique étendu. Les réactions sont analogues à celles du chlorure d’iode L

Le trïbromure de félréfhylammonium,

(C'‘H*)'‘ÂzlP.Br->,

s’obtient sous forme d’un précipité rouge, cristallin, lorsqu’on ajoute de l’eau de brome à une solution aqueuse de bromure de tétréthylammonium. 11 cristallise dans l’alcool en belles aiguilles orangées, très solubles dans l’alcool et dans le sulfure de carbone, moins facilement dans le chloroforme. 11 fond à 78", sans décomposition. Le brome en excès paraît s’y combiner pour former un produit peu stable. L’iode, dissous dans l’iodure de potassium, le transforme en triiodure ^ :

(G*H‘) ‘AzH^Br" -f 5K1 = 5KBr -H (r,‘HD‘AzH".F>.

Chloroplatinate de (élrethijlammonium :

C«lP»AzCl.PtCD = (C‘lDj'‘AzH‘Cl.PtCF.

En ajoutant une solution de chlorure platinique au chlorure de tétréthylammonium, il se forme de suite un précipité jaune orange, qui ressemble au sel correspondant d’ammonium ou de potassium. 11 est légèrement soluble dans l’eau, encore moins facilement dans l’alcool ou dans l’éther (Hofmann) ; il cristallise en cubo-octaèdres réguliers