Soc. ch., l. XXII
La triméthylearbinamine se forme, comme produit secondaire, dans la préparalion de l’acide trimélhylacétique. (Boutlerow.)
La triméthylearbinamine est un liquide incolore, mobile, fumant légèrement à l’air, possédant une odeur ammoniacale stupéfiante. Elle bout à 46",4, tandis que la butylamine secondaire bout à 65"'et la bulylamine normale à 75",5; Kudnew indique seulement 45",2 pour le point d’ébullition, sous la pression normale ; densité à zéro = 0,7137 ; à 8" = 0,7054 ; à 15" = 0,6931. (Rudnew.)
La triméthylearbinamine s’unit aisément au sulfure de carbone pour foi'mer un sel de thiocarbamine qui, traité par le chlorure mercurique, engendre l’huile de moutarde butylique tertiaire.
Le chlorhydrate de triméthylearbinamine,
CTh'Az.HGl,
cristallise en tablettes carrées, transparentes, fusibles au-dessus de 270". Le sel fondu peut être distillé; il augmente considérablement de volume par la solidification, en donnant une masse cristalline, lamellaire, très légère. 11 est déliquescent, très soluble dans l’eau et dans l’alcool ; ses solutions, saturées à l’ébullition, le laissent déposer sous forme d’une poudre cristalline blanche. (Linnemann.)
Le chloroplatinate,
C«ll“Az.IlCl.PtClS
cristallise dans l’eau en prismes monocliniques, qui peuvent atteindre plusieurs millimètres de longueur. Dissous dans l’alcool bouillant, il se dépose, après 24 heures, en cristaux brillants, volumineux, tandis que le chloroplatinate d’isobutylamine cristallise en tables rbombiques, microscopiques.
Le sulfate est sous forme de beaux cristaux pyramidés, hexagonaux, non déliquescents.
L’oxalate cristallise en longs prismes, alors que celui d isobutylamine ne cristallise que difficilement.
L'azotate est sous forme de prismes fort solubles dans 1 eau et même déliquescents. (Brauner.)
Les sels des acides monobasiques sont les seuls qui soient stables, les sels neutres des acides bibasiques se décomposant en partie par évaporation de leur solution aqueuse ou par une affusion d’eau froide. (Rudnew.)
L'iodure de butyle tertiaire s’unit directement à la triméthylearbinamine, dès la température ordinaire, pour former un composé ayant pour formule
(OT)^4zlI'I.
La distillation de ce produit avec la potasse ne fournit pas d’alcali secondaire, et la réaction a lieu d’après l’équation suivante :
(C*Il")5.4zH‘I -t- KllO^ = ((?ll")Azir -I- C«ll® H- -t- IK.
On n’obtient donc que les produits de décomposition de la dilrimélhylcarbinamine, base dont on ne connaît jusqu’ici que l’iodure.
ISOAUÏLAMINE.
Formules
Équiv. . . C‘'>H*=Az=:(C‘»A“)AzH'’ Atom. . . . CTFAz = C“ll'‘.AzlF.
On a observé sa formation :
1“ Dans la distillation sèche des os (Anderson), dans celle de la leucine. (Schwanert.)
2“ En chauffant vers 250" de l’isoamylsulfate de chaux avec une solution alcoolique d’ammoniaque. (Berthelot.)
3» En distillant de la corne avec une lessive alcaline. (Limpricht.)
Elle a été obtenue par Wurtz en faisant réagir la potasse sur les éthers omylcyanique et amyleyanurique.
Pour la préparer à l’état de pureté, on décompose le chlorhydrate d'amylamine par la chaux vive ; on la déshydrate facilement en la rectifiant sur la baryte caustique.
L’amylamine ainsi obtenue est un liquide léger, très fluide, incolore, dont l'odeur rappelle à la fois celle de l’ammoniaque et colle des composés amyliques. Elle est très caustique et bout à 95". A 18", sa densité est de 0,7503. Elle brûle avec une flamme éclairante, livide sur les bords, surtout à la fin de la combustion. Exposée à l’air, elle fixe de l’acide carbonique et les parois du vase se tapissent lentement d'un enduit cristallin de carbonate d’amylarnine.
Elle est soluble dans l’eau en toutes proportions et la dissolution aqueuse précipite presque tous les sels métalliques, comme l’indique le tableau suivant, dressé par Wurtz :
Sels de magnésie. — Précipité blanc, insoluble daus un excès de réactif.
— alumine. — Précipité floconneux, blanc, soluble.
— chrome. — Précipité vert, insoluble.
— sesquioxyde de fer. — Précipité jaune brun, insoluble.
— urane. — Précipité floconneux, jaune serin, insoluble.
— nickel. — Précipité vert pomme, insoluble.
— cobalt. — Mêmes réactions que les précédents.
— zinc. — Précipité gélatineux blanc, insoluble.
— manganèse. — Précipité blanc, qui brunit à l’air, insoluble.
— cuivre. — Précipité blanc bleuâtre, qui se réduit dans un excès
de réactif avec une couleur bleue.
Sels d'argent. — Précipité floconneux, brun clair, s’attachant aux parois du vase, soluble dans un grand excès.
Nitrate mercureux. — Précipité brun noir, insoluble.
Chlorure mercurique. — Précipité blanc, insoluble.
Acétate de plomh. — Pas d’action.
Nitrate de plomb. — Précipité blanc, insoluble.
Sels de cadmium. — Précipité blanc, insoluble.
Se/s de bismuth. Antimoine. Protochlorure d'étain. — Précipité blanc, insoluble.
Sels d'or. —Précipité brun jaune, qui s’agglutine et s’attache aux parois, soluble dans un grand excès, snrtout à chaud.
Sels de platine. — Précipité épais, jaune pâle, formé de petites paillettes, qui sont assez solubles dans l’eau.
Oxydée par l’acide chroinique, l’isoamylamine se transforme en acide isovalérianique. (Chopman, Thorpel.)
Le chlorhydrate d'isoamylamine
C‘»IP=Az.HCl,
se prépare en chauffant avec la potasse le produit de la distillation du cyanate de potassium et de l’isosulfamylate de potassium; les éthers amylcyanique et amylcyanurique se transformeront en carbonate de potassium et en isoamylamine. La décomposition de l'éther cyanurique, toutefois, ne se fait bien que lorsque toute l’eau est distillée et que la potasse est ramenée à l’état d’hydrate fondu. La réaction terminée, on trouve dans le récipient un liquide alcalin, que l’on sature par de l’acide chlorhydrique.
La liqueur filtrée, évaporée au bain-marie, fournit un sel neutre, qu’on purifie par une nouvelle cristallisation.
Il est en écailles blanches, grasses au toucher, non déliquescentes, assez solubles dans l’eau et dans l’alcool.
Dissous dans un mélange hydroalcoolique, il donne, avec une solution concentrée de chlorure platinique, un précipité formé de belles paillettes jaune d’or. C’est un chloroplatinate qui répond à la formule
C‘'’H*-’Az.IlCl.PtCP.
Le bromhydrate d'isoomylamine
C'»IP*Az.HBr,
s’obtient en faisant réagir le brome sur l’isoamylamine. Il se forme en même temps des gouttelettes insolubles d’un composé brome de substitution.
Ce sel n’est pas déliquescent. Il ne fond qu’à une température élevée, en émettant des vapeurs blanches, inflammables. Il est très soluble dans l’eau et dans l’alcool, peu soluble dans l’éther, qui le précipite en paillettes nacrées de la dissolution alcoolique concentrée.
Lorsqu’on ajoute de l’isoamylamine à de l’éther oxalique, la température s’élève et le tout se prend en une masse cristalline formée d’aiguilles soyeuses, fines, entrelacées, fusibles à lo9". A une température plus élevée, la matière fondue émet d’abondantes vapeurs et se volatilise sans résidu. Ce corps, qui constitue Yannjloxamide, est insoluble dans l’eau, soluble dans l’alcool bouillant, dont il se sépare presque complètement par le refroidissement. (Wurlz.)
Diisoain^laminc.
Formules
Équiv. . . G-II-Az = j AzlP
Atom . . . C'»ff->Az = (C»H“)®AzH
Le produit de la décomposition d’un mélange de cyanate et de cyanurate d’amyle par la potasse caustique est ordinairement formé de deux couches fortement alcalines, l’une supérieure et oléagineuse, l’autre inférieure et aqueuse; cette dernière, saturée par l'acide chlorhydrique, fournit des chlorhydrates qui donnent avec la potasse caustique, d’abord de l’isoamylamine vers Oü", puis, de 178 à 180°, un liquide incolore, huileux, alcalin, à peine soluble dans l’eau, très soluble dans l’alcool et dans réther. Ce liquide est constitué par de la diisomylamine.
Le produit qui distille au-dessus de 180“ contient une petite quantité d’une troisième base, qui bout vers 205" et qui présente la composition d’une triamylamine. (Silva.)
Custer fait réagir en vase clos le bromure d’amyle, bouillant à 120“, avec l’ammoniaque alcoolique; le mélange de di et de triamylamino, qui passe audessus de 150", est transformé en chlorhydrates. On y ajoute une quantité égale d’azotite de sodium et de l’alcool absolu, puis on chauffe le tout pendant 24 heures à 100“ ; la masse cristalline, qui se sépare par le refroidissement est purifiée par un lavage à l’eau et à l’éther; ces cristaux, qui paraissent constituer une nitrosodiamylamine, distillée avec une solution de soude, fournissent la diisoamylamine à l’état de pureté.
La düsomvlamine bout, d’après Custer, à 187". Bell fixe ce point d’ébullition à 185-187"*.''
Traitée par l’éther chloroxycarbonique, d’après la méthode d’Hofmann, elle se transforme en diamylméthane, liquide huileux, incolore, bouillant à 246- 247", plus léger que l’eau, soluble dans l’alcool et dans l’éther.
Le chlorhydrate de diisoamylamine
C»lF“Az.HCl,
est un sel cristallin, à peine soluble dans Teau. (llofmann.)
