V. Cliurchet Owen. Journ. jnakl. Chem. t. LXXXIII

HEXYLAMINES.

1" HEXÏLAMIÜE NORMALE.

Formules f

( Alom.

C**II«Az= (C“U*^)AzIF' CTPAz = (C'Il‘=.AzIP

Elle a été préparée par Cahours el Pelouze en faisant digérer au bain-marie, pendant 24 h. environ, le chlorure d’hexyle, retiré des pétroles d’Amérique, avec un excès d’une solution alcoolique d’ammoniaque; on sature le liquide filtré par l’acide chlorhydriqxm et on évapore presque à siccité. On épuise le résidu par l’alcool bouillant et on évapore la liqueur filtrée en consistance sirupeuse. L’addition d’un excès d’une dissolution concentrée de potasse détermine la séparation d’une liqueur huileuse, qu’on purifie par distillation sur des fragments de potasse caustique.

A la distillation fractionnée, le produit le plus volatil passe entre 125 et 150", tandis que les dernières portions passent au delà de 200".

L’hexylamine, ainsi préparée, est un liquide incolore, limpide, dont l’odeur est à la fois ammoniacale et aromatique ; sa saveur est caustique et brûlante ; sa densité est de 0,768 à la température de 17". Elle bout à 125-128".

Elle est assez soluble dans l’eau, mais la potasse la sépare de sa dissolution; elle se dissout facilement dans l’esprit de bois, l’alcool et l’éther.

Au contact des acides, elle développe de la chaleur. Elle donne ainsi des sels cristallisables.

Le chlorhydrate se sépare, par l’évaporation lente de sa dissolution alcoolique, en lamelles incolores.

Le chloroplalinate,

C‘W»Az.llGl.PtCh,

se dépose, par l’évaporation de ses solutions, en belles écailles, qui rappellent celles de l’iodure de plomb. On l’obtient en versant un excès de chlorure platinique dans une dissolution bouillante de chlorhydrate. Par un refroidissement lent, le sel se sépare en écailles, qu’on purifie par expression, puis à l’aide d’une nouvelle cristallisation dans l’alcool.

L’hexylsnlfocai'bonate d'hexylamine,

C‘^lP=AzlP.C^S‘.C‘ni«AzlP,

a été obtenu par Frentzel en traitant l’hexylamine par le sulfure de carbone. C’est un corps cristallisé, qui perd à chaud de l’acide sulfhydrique et se transforme en dihexylsulfo-urée, fusible à 40".

Vhexylsénevol

C‘yi‘=Az.C*SS

se prépare en traitant le sel précédent par le sulfate de cuivre et en décomposant par la vapeur d’eau le sel cuivrique ainsi obtenu :

C«li“AzC^S‘.Cu = CuS -I- HS-I- G'S^G'W=Az.

G’est un liquide bouillant à 212», sous la pression de 0,758. Traité par l’ammoniaquealcoolique, il fournit la monohexylsulfo-urée, fusible à 83». (Frentzel).

Dihexy lamine.

) Équiv.

’ I Atom.

. G“lI"Az = {GinF^)^\zir- . G'-^H«Az = (G»ll«)2AzlI.

Dans la préparation de l’hexylamine, on recueille un produit qui passe entre 190 et 195» et qui présente la composition d’une dihexylamine. (Gahours et Pelouze.)

Le sel platinique, qui a été analysé, répond à la formule G*‘lP’Az.llGl.PtGP.

Quant au produit qui passe au-dessus de 200», Gahours et Pelouze admettent qu’il est formé par de la triliexylamine.

Trihexylamine.

Formules j

! Atom.

G^'»lFAz = (G“H‘^)-AzlF G‘«ff»Az={G»H‘-')-Az.

Elle se forme, comme on vient de le voir, dans l’action de l’iodure d’hexyle sur l’ammoniaque alcoolique. Petersen l’a obtenue en soumettant à la distillation un mélange de chaux et de bisulfite d’œnanthylammonium ‘.

Elle bout à 260».

Le chlorhydrate est cristallin.

Le chloroplatinale cristallise en lamelles.

Elle se combine avec l’éther éthyliodhydrique, pour former un produit d’addition qui répond à la formule

G=»lP»Az,G‘lPI.

l. Liebig’s Ann.der ch. und ph. 101, 510; 102, 312.

2“ ISOHEXYLAMINE.

Équiv.

Atom .

C‘*H‘»Az

GW'Az = (CIP)*.CII.CIP.CIP.CIP.CIP

Corps signalé par Rossi, qui a décrit son chloroplatinale, C‘nR»Az.IICl.PtCl^ *.

Formules

Équiv. . . C‘Ml‘»Az

Atom. . . C«tl‘“Az = [ClP.C‘lP]CIl.CtF

Préparée par Uppenkamp en prenant pour point de départ l’iodure d’hexyle, retiré de la mannile

Le chloroplatinale est en lamelles jaunes, très solubles dans l'eau.

4= MÉTHïLDIÉTHÏLCAP.niNOLAMIXE.

r, , 1 Équiv. . . C*®ll‘»Az

Formules j ^ . . C»lP=Az = (C4P)5C(ClP)..\zll

Obtenue par Schdanow en traitant par l’acide clilorliydrique Fisocyanure de l’alcool correspondant.

Elle bout à lOSMlO» ^

IIEPTYLAMINES.

heptïlauixe koruale.

j Équiv.

[ Atom .

C»II"Az = (C“H»)AzlP C'IP’Az^: C'^lP^AzlP

L’ammoniaque alcoolique réagit très lentement sur le chlorure d heplyle.

Liehig's Ann. der chem.undph., 153,181.

2. Berichle der Deuls. CIteni. Geselhchaft, t. VIII, 50. 5. Liehig's Ann, der Chem, und ph., 185, 125.

94 ESCYCLOPÉDIE CHIMIQUE.

même à ■120'’; il se forme principalement dans cette réaction du chlorhydrate d’heptylamine cristallisable et soluble dans l’alcool. Distillé avec de la potasse, ce sel donne de l’heptylamine, sous forme d’un liquide huileux, plus léger que l'eau, possédant une odeur ammoniacale et aromatique, bouillant à 145”- ■147'’. (Schorlemmer.)

Le chlorhydrate est précipité par le chlorure platinique sous forme d’une masse floconneuse, jaune, cristallisable, soluble dans l’alcool et l'éther et même l’eau bouillante. (Schorlemmer.)

D’apréç Cahours et Pelouze, l’heptylamine, préparée au moyen du chlorure d’œnanlhyle retiré des pétroles, bout à 144-148“ et peut distiller sans altération ; sa solution aqueuse est précipitée par la potasse caustique.

D’après Schorlemmer, l’heplylamine est accompagnée de composés moins volatils, qui représentent sans doute de la di et de la triheptylamine.

11 existe vraisemblablement plusieurs bases isomériques répondant à la formule C^IP'Az, mais elles n’ont pas encore été. préparées.

OCTYLAMINES.

OCTYLAMINE NORMALE.

Formules

Équiv. . , C‘'’H>“Az = (C‘“lD“)AzID

Atom . . . CTD“Az = G^lDLAzID

Chauffé en vase clos avec une solution alcoolique d’ammoniaque, le chlorure d’octyle, dérivé des pétroles, se comporte comme ses homologues inférieurs et donne le chlorhydrate d’une base ammoniacale, qu’on peut séparer par la potasse. La base libre est sous forme d’un liquide incolore, doué d’une odeur ammoniacale et aromatique, bouillant à 168-172“.

Le chlorhydrate donne par le chlorure platinique un sel double, qui cristallise en belles paillettes jaunes. (Cahours et Pelouze.)

Renesse a préparé le même corps au moyen de l’iodure d’octylc, retiré de l’alcool octylique normal, provenant de l’essence de panais (bulyrate d’octyle).

En chauffant pendant 12 heures au bain-marie cet iodure avec de l’ammoniaque alcoolique et en isolant les bases formées à l’aide de la potasse, la portion qui passe à 180-185“ fournit un chloroplatinate peu soluble dans l’eau, cristallisant dans l’alcool en magnifiques lamelles jaunes et répondant à la formule

C'“lP“.4z.llCl,PtCD.

La fraction qui passe entre 185“ et 220“ donne un sel de platine différent, se déposant dans 1 alcool bouillant en petits cristaux écailleux, répondant à la formule d’un chloroplatinate de diocfylamine,

(C‘“II'“)’'AzllMlCl.PtCP.

Renesse avance que la monoclylamine forme avec l’eau un hydrate cristallisé; mais Eichler a fait voir qu’il s’agissait d’un carbonate d’octylamine.

L’octylamine normale ne peut guère être obtenue à l’état de pureté qu’en prenant pour point de départ le nitrooctane, qu’on réduit au moyen du fer et de l’acide acélique :

C‘'IF{AzO‘) + 51P = 2IRO^+ C‘'=n‘»Az.

Ainsi préparée, elle bout à ISo-lS?". (Eichler.)

OCTïLAMIKE SECOiNDAIBE.

Formules

Rquiv. . . C^qF’Az

Atom. . . CTl‘'’Az=(Cir-.C»IF)ClI.AzH*

Syn. : Cwpryalique.

Ce corps a été étudié simultanément vers 1855, par Rouis, Squire et Cahours.

On l’obtient en faisant passer dans une dissolution alcoolique d’éther capryliodhydrique, préparé avec l’Iiuile de ricin, un courant de gaz ammoniac sec. Jusqu’à saturation ; on chauffe ensuite le mélange en vase clos, à la température du bain-marie. Lorsque l’éther a disparu, et que le liquide est homogène, on évapore la liqueur ammoniacale. 11 se dépose une masse cristalline, qu’on décompose par la potasse : il se sépare un liquide brun, qui est de l’octylamine impure, accompagnée de di et de trioctylamine, qu’on sépare par distillations fractionnées. (Rouis.)

En distillant du sulfocaprylate de potassium avec du cyanate de potassium, on obtient deux substances, l’une liquide, l'autre bien cristallisée, qui représentent des éthers capryptylcyanique et caprylcyanurique ; car ce mélange attaqué par la potasse fournit de la capryalique. (Rouis.)

L’octylamine a été préparée récemment par Jahn en partant de l’iodure d’octyle secondaire, bouillant à 206-207o.

En chauffant ce corps avec de l’ammoniaque alcoolique et en distillant le produit au bain-marie, il passe un mélange de carbures non saturés ; le résidu de cette distillation, distillé de nouveau après l’addition de potasse caustique, fournit une octylamine bouillant à 162",5, donnant avec le sulfure de carbone et le chlorure mercurique de l’octylsénevol.

D’après Rouis, la capryalique est un liquide incolore plus léger que l’eau, dans laquelle elle est insoluble ; elle est très caustique, facilement soluble dans l’alcool et dans l’éther. Elle bout vers 175“ (W. Squire indique 105“). Son odeur, qui est forte et caractéristique, rappelle celle du bouc. Au contact de l’acide chlorhydrique, elle émet des vapeurs blanches, épaisses. Elle précipite les dissolutions métalliques, à la manière de l’ammoniaque, et dissout le chlorure d’argent. Elle s’unit avec la plus grande facilité avec les acides pour former des sels définis.

Le chlorhydrate est un sel déliquescent, qui se prend dans le vide en feuillels nacrés.

Le chloroplatinate s’obtient sous forme d’un précipité jaune, amorphe, lorsqu’on ajoute du chlorure de platine dans une dissolution du sel précédent.

Sa dissolution alcoolique l’abandonne, par évaporation, sous forme de paillettes brillantes, d’un jaune orangé.

Le chlorure double,

C'»H‘»Az.llCl.Au^Cl--,

s’obtient en mélangeant des dissolutions de chlorhydrate et de chlorure d’or. Il est en paillettes brillantes, qui rappellent celles de l’iodiire de plomb. 11 est très soluble dans l’eau, et même déliquescent; il se dissout également dans l’alcool et dans l’éther. 11 s’altère facilement à la lumière, s’il n’est pas parfaitement desséché. 11 fond au-dessous de 100" en un liquide rouge, qui peut briller avec une flamme brillante, en laissant comme résidu de l’or métallique. (Bonis.)

A'ONYLAMINE.

Formules

Équiv. . . C'W‘Az=(C'«ll‘8)Azll'’ Atom . . . C®lP‘Az =CTI'".AzlF

Syn. : Nonyalique. — Pélargyliaque.

Cette base ammoniacale a été préparée par Cahours et Pelouze en prenant pour point de départ le chlorure de pélargyle, préparé au moyen des pétroles d’Amérique, et en suivant la marche qui a été indiquée à propos do l’hesylamine.

C’est un liquide incolore, limpide, à odeur ammoniacale et aromatique. Elle bout à 190-192". Elle est un peu soluble dans l’eau; mais des fragments de potasse ou de soude caustique, ajoutés à sa dissolution aqueuse, la séparent sous forme d’une couche huileuse.

Le chlorhydrate forme avec le chlorure platiniquc un précipité de chloroplatinate, que l’alcool bouillant dissout et abandonne par le refroidissement sous forme d’écailles d’un beau jaune orangé.

DÜODÉCYLAMINE.

Formules { • •

1 Atom. . .

C^^lP’Az =(C«H^^)AzlP C*W^Az = C'^lP".AzH^

Syn. : Lauryliaque.

Obtenue par Cahours et Pelouze en traitant le chlorure de lauryle par une solution alcoolique d’ammoniaque.

Elle est sous forme d’un liquide huileux, insoluble dans l’eau, donnant un chloroplatinate, qui cristallise dans l’alcool bouillant sous forme d’écailles jaunâtres.

TRICÉTYLAMINE

Formules, f '

( Atoin . .

C»W»Az=(G=^IP^)'AzIP

C“H»»Az=(G=4I“)=Az.

Frideau a obtenu ce dérivé en faisant passer, pendant plusieurs heures, un courant de gaz ammoniac dans de l’iodure de cétyle fondu, à une température de 180“. Il se forme de l’iodure d’ammonium qui se précipite sous forme d’un dépôt blanc, pulvérulent. La base ammoniacale est purifiée par cristallisation dans l’alcool bouillant, qui l’abandonne à l’état cristallisé par le refroidissement.

La trycétylamine est en aiguilles fines, incolores, fusibles à 59“ et se solidifiant seulement au voisinage de 53“.

Elle se combine aux acides en formant des combinaisons solubles dans l’eau et dans l’alcool, insolubles dans l’eau.

Le chlorhydrate de tricétylamine cristallise de sa solution alcoolique en aiguilles brillantes, plus difficilement fusibles, mais plus solubles dans l’alcool que la base libre. Eu décomposant une dissolution alcoolique de ce sel par la potasse, à l’ébullition, la tricétylamine se sépare Æt vient se rassembler à la surface sous forme d’une couche huileuse.

Une solution alcoolique de chlorure de platine détermine dans la solution alcoolique du chlorhydrate un précipité pulvérulent, jaune Isabelle, peu soluble dans l’alcool, complètement insoluble dans l’eau.

DIMYRIGYLAMINE

I Équiv. . . G‘^“lI‘^“Az=:(G““H““)^AzIP Formules j G““H*^“Az = (G’»IP‘)\\zlI.

Syn. : Dimélissylamine.

L’iodure de mélissyle fondu, dérivé de l’alcool mèlissique, est traité pendant 24 à 56 heures par un courant de gaz ammoniac sec ; on lave le produit à l'alcool bouillant pour enlever l’iodure d’ammonium et l’iodure mèlissique non transformé ; repris par la benzine bouillante, le résidu abandonne par le refroidissement une masse cristalline jaunâtre.

Ge produit, qui fond à 78“, se concrète en une masse cristalline très cassante; il se dissout facilement dans la benzine, le toluène et le chloroforme bouillants. Bouilli avec de l’alcool et de l’acide chlorhydrique, il se dissout et donne par le refroidissement des lamelles brillantes de chlorhydrate; la solu-