C-H*[C“H‘(C*H')*AzÜ
liquide jaunâtre, aromatique, bouillant à 270", insoluble dans l’eau, susceptible de se combiner avec les acides, et que les acides forts ou la potasse dédoublent en alcool méthylique et en acide diméthylamidobenzoïque.
L’iodhydrate de triméthyl-henzobétaine,
C^lF’AzOMll -H IFUS
cristallise en prismes courts, solubles dans l’eau et dans l'alcool bouillants, insolubles dans l’éther.
ESCÏCLOPL'DIE CHIMIQUE.
Le chloroplatinate,
G^»ll«AzO‘.HGl.PtCl*+ 2H*0*, est en prismes jaunes, peu solubles dans l’eau froide.
TRIMÉTHÏL-ANISOBÉTAÏKE
( Équiv. . . C^*H‘=AzO« = C‘«H'(G*lP)=AzO«.
formules I ^ G“H‘^AzO“ = GWGffj'^AzO^
Elle s’obtient, comme la précédente, en prenant pour point de départ l’acide amido-anisique.
Elle cristallise en prismes volumineux, brillants, contenant o molécules d’eau. Elle est très soluble dans l’eau, fort peu dans l’alcool, insoluble dans l’éther; sa saveur est amére. Elle est neutre aux réactifs colorés.
L’iodhydrate est en longues aiguilles incolores, brillantes, solubles dans l’eau bouillante, à peine dans l’alcool, insolubles dans l’éther.
Le chlororoplalinate cristallise en lamelles jaunes, très peu solubles dans l’eau froide.
Soumise à la distillation sèche, la triméthyl-anisobètaïne se transfornie en un isomère, qui est l’éther méthylique de Vacide diméthylamidanisique.
éther aromatique, insoluble dans l'eau, bouillant à 288°.
HKXAMLTHÏL-DIAMIDOBENZOBÉrAÏKE
( Atom .
G“H2(G*lF)°Az*0‘ + G’lP(GH=)°Az*0* + H^Ü.
Syn. ; Acide diamidobemoique hexaméthylé.
Elle a été obtenue par Griess en ajoutant à une molécule d’acide amidobenzoïque dix fois son poids d’alcool méthylique, deux fois autant de potasse qu’en exige la saturation, et six molécules d’iodure de méthyle. Là réaction commence bientôt, il se dégage de la chaleur et le mélange devient acide; on ajoute une quantité de potasse égale à la moitié de celle qui a été primitivement employée, et l’on renouvelle cette addition tant que le liquide devient acide. Après 24 heures, la réaction étant terminée, on filtre, on évapore l’alcool méthylique et 1 on ajoute de 1 acide iodhydrique au résidu ; il se forme une masse cristalline qu on lave à 1 eau froide et qui représente l’iodliydrate de la base cherchée ; il est accompagné d’un autre iodure très soluble dans l’alcool.
Get iodhydratc, qui a pour formule ;
G“lP(G»H')«Az*0‘.2Hl + IPtlG
ALCALIS ORCAISIQUES ARTIFICIELS. ‘27î)
est soluble dans l’eau bouillante et très peu soluble dans l’eau froide, ainsique dans l’alcool bouillant ; il cristallise aisément en lamelles, qui sont des tables hexagonales; il renferme une molécule d’eau de cristallisation, qu’il ne perd qu’à une température élevée. 11 donne, avec l’iodure de potassium ioduré, un periodure qui cristallise en fines aiguilles brunes.
Traité par l’oxyde d’argent, il fournit la base libre, qui cristallise par évaporation en lamelles incolores, très hygroscopiques. Ce corps n’est pas un acide et le nom diacide diamidohenzoïque liexaméthylé ne lui convient pas, car il jouit de propriétés basiques très prononcées. D’ailleurs sa solution est très alcaline, caustique, avide d’acide carbonique ; elle précipite les solutions métalliques. On pourrait se rendre compte de ce fait en admettant que la base dérive d’une glycérine benzoïque,
dans laquelle les éléments de deux molécules d’eau sont remplacés par deux molécules de trimèthylamine, et la troisième par son volume d’oxygène :
C‘‘IP[(GW)®AzH’][(C»H*)^4zP](0‘)
ce qui en fait un corps deux fois alcali, et seulement une fois acide.
Le chlorhydrate d'hexaméthyl-diamidobenzobétaïne,
C*‘fD(G*H”)'AzW.2HGl 4H*0*,
est en lamelles incolores, brillantes, hexagonales, solubles, dans l’eau, peu solubles dans l’alcool bouillant. Il retient quatre molécules d’eau, qu’il perd à 100“. 11 donne avec le chlorure platinique un chloroplatinate cristallin, ayant pour formule :
G*^H^(G=H-“)«AzH»*.2HGl.Pt*GD H- IDOG
Le carbonate,
GUh^(G*H*)«Az^OL2G*HH)» h- 3H*0S
s'obtient en faisant réagir le carbonate d’argent sur l’iodure. Il cristallise dans l’alcool en lamelles blanches, solubles dans l’eau, à réaction très alcaline.
BÉTAÏNES PHOSPHOBÉES
Ce Sont des bétaïnes dans lesquelles l’azote est remplacé par du phosphore. On en connaît actuellement deux : celle qui a été obtenue par Hotmann en 1862 et qui correspond au triélhylglycocolle, l’autre qui répond à la bétaïne ordinaire.
E^•CYCLOPÉDIE CHIMIQUE.
Phosphobétaïne-
Formules
Équiv. . . G‘»H‘=Pli(>.
Atom. . . C^H'^'PhfF.
Elle a été obtenue par A. Meyer, en chauffant à 100", pendant 5 à 6 heures, un mélange d’acide chloracétique et de trimélhylphospliine. On obtient ainsi une masse déliquescente, parsemée de cristaux. On dissout dans l’eau le produit brut de la réaclion et l’on ajoute du chlorure de platine, ce qui donne lieu à un précipité cristallin d’un jaune orangé; ce dernier, purifié par cristallisation dans l’eau bouillante, abandonne des cristaux rhomboïdaux, ayant pour formule :
C*IP(C^ff)^PhO‘.HGl.PtGP.
On obtient le chlorure correspondant en décomposant ce sel double par l’acide sulfhydrique et en évaporant dans le vide, ce qui fournit une masse cristalline déliquescente.
La base libre, obtenue en transformant ce chlorure en sulfate et en décomposant celui-ci par la baryte, puis, en évaporant dans te vide, se présente sous forme d’une belle masse cristalline radiée.
L'iodure de phosphobétaine,
GW(G*H=)=PhOLHI,
cristallise en lamelles solubles dans l’eau.
L’azotate est soluble et cristallisable.
Le cMoraurate cristallise en longues aiguilles jaunes, solubles dans l’eau.
T rie thijlgly cocolle phosphore.
Formules |
( Atom.
GiennpiiOi.
G®H"PhOL
L éther chloracétique réagit sur le triéthylphosphine comme sur la [triméthylamine : on obtient un chlorure
G‘«H«PhOLGl,
que 1 oxyde d argent transforme en triéthylglycocolle, dans lequel l’azote est remplacé par le phosphore.
L'iodure, qui est basique, a pour formule :
[G‘«H‘*PhO^I -t- C'«H‘ThO‘l ;
ALCAMS OIÎGASIQUKS ARTIF/CIELS.
ACIDE ASPARTIQUE
Formules \ ’ CsH’Az0»=;G<»H*(AzH=)(0‘)(0*).
) Atom. . . CWAzOA
Syn. : Acide asparamiqtte.
Historique.
L’aeide aspartique a été obtenu par Plisson, en 1827, en faisant bouillir une solution aqueuse d’asparagine avec de l’oxyde de plomb, tant qu’il se dégage d’ammoniaque, l’aspartate de plomb étant ensuite décomposé par l’acide sulfhydrique. Son analyse a été faite en 1855 par Pelouze et Boutron-Charlard. Il a été successivement étudié par Liebig, Piria, Dessaignes, Pasteur, Ritthausen et Kreusler. Celui qui dérive de l’asparagine est doué du pouvoir rotatoire, tandis que celui qu’on obtient en portant des sels ammoniacaux, des acides malique, maléique ou fumarique, n’exerce aucune action sur la lumière polarisée (Dessaigne). Il y a donc un acide aspartif actif et un acide aspartique inactif; mais en dehors de cette différence, les deux corps jouissent exactement des mêmes propriétés.
L’acide aspartique, désigné parfois improprement sous le nom d'acide amidosuccinique, est un alcali primaire et un acide bibasique, dérivant d’un alcool triatomique :
Alcool triatomique.C«H‘(IPO*)(HW)(H»0*).
Acide-alcool.C*ff(HW)(0‘)(0‘).
Acide-alcali.CW(ÂzIP)(0*)(0‘).
L’alcool n’est pas encore connu, mais l’acide-alcool n’est autre chose que l’acide malique.
.4CIDE ASPARTIQÜE ACTIF
Au lieu de faire bouillir l’asparagine avec l’oxyde de plomb jusqu à ce qu il ne se dégage plus d’ammoniaque, Pelouze et Boutron-Charlard conseillent l’emploi de l’eau de baryte; on fait bouillir tant qu’il se forme de 1 ammoniaque, oh précipite la liqueur encore chaude par l’acide sulfurique, on filtre et l’acide se dépose par le refroidissement ou par concentration.
Liebig maintient l’asparagine en ébullition avec de la potasse caustique, sursature par l’aeide chlorhydrique, évapore au bain-marie; le résidu, lavé à l’eau froide, pour enlever le chlorure de potassium, constitue 1 acide aspartique.
La faible solubilité de ce corps permet aussi de l’obtenir en faisant bouillir une solution d’asparagine avec de l’acide clhorhydrique ou même de 1 acide nitrique ; en sursaturant ensuite la liqueur froide par du marbre ou du carbonate de magnésie, l’acide aspartique se précipite en petits cristaux.
278 ENCYCLOPÉDIE CUIMIQUE.
L’acide aspartique prend naissance dans l’action de l’acide sulfurique étendu sur la crème du lait, l’albumine du blanc d’œuf, la corne et les matières albuminoïdes d’origine végétale (Ritthausen). On en obtient aussi dans la décomposition des matières albuminoïdes par le brome (lllashvetz et Habermann), par l’eau de baryte (Schûtzenberger), ou dans l’oxydation de la conglutine par le permanganate de potassium (Pott)
D’après Kreusler, les matières protéiques d’origine animale fournissent toujours de l’acide aspartique, mais en faible quantité, et point d’acide glutamique ; de telle sorte que l’acide aspartique, sous ce rapport, vient se ranger à côté de la leucine et de la tyrosine.
L’acide aspartique cristallise ordinairement en tables minces, rectangulaires, tronquées sur les angles; les cristaux sont soyeux, micacés, et en général très petits ; ils appartiennent au système rhombique. Leur densité à 12“,5 est égale à 1,6613.
11 est très peu soluble dans l’eau froide, car il en exige 564 p. à 11“ pour se dissoudre ; il est encore moins soluble dans l'alcool ; par contre, il est assez soluble dans les acides chlorhydrique et azotique, ainsi que dans les solutions alcalines. 11 est inodore, acide au goût, avec une sensation de bouillon do viande.
11 dévie à droite le plan de polarisation de la lumière polarisée ; il en est de même en présence des acides; mais, chose curieuse, il dévie à gauche dans la potasse, la soude ou l’ammoniaque. La déviation, pour la teinte sensible, est égale à -+- 58",86 dans l’acide nitrique faible (Pasteur) et seulement de -|- 25",16 pour la raie jaune du sodium (Ritthausen). Dans une solution chlorhydrique, pour une longueur de 100 millimètres, on a :
[alj= + 27",86.
L’acide nitreux décompose l’acide aspartique, avec dégagement d’azote et formation d’acide malique gauche.
Soumis à l’action de la chaleur, l'acide aspartique se boursoufle beaucoup, se cbarbonne et dégage de l’ammoniaque, ainsi qu’une odeur qui rappelle celle qu’on observe dans la distillation des matières animales. (Plisson.)
C’est un corps très stable, qui n’est pas altéré, par les acides chlorhydrique et sulfurique dilués, même à l’ébullition ; l’acide nitrique seul est sans effet, à moins toutefois que la solution ne soit très concentrée. Avec de l’acide nitrique, nitreux, ou de l’acide pur dans lequel on fait passer un courant de bioxyde d’azote, il y a formation d’acide malique actif et dégagement d’azote :
C*irAzO“ AzO*H = Az* -+- -+- C*11"0‘".
L’acide aspartique est détruit à chaud par l’acide sulfurique concentré.
Suivant Schaal, lorsqu’on chauffe l’asparagine au bain-marie avec un excès d’acide chlorhydrique concentré, et qu’on chauffe la masse desséchée d’abord à 120", puisa 140" et finalement à 200" dans un courant d’acide carbonique, jusqu’à cessation de vapeurs acides, elle se transforme en deux substances, l'une
