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le frai du saumon, où elle existe sous forme de combinaison avec la nucléine, qui joue le rôle d’acide. On ne trouve cette combinaison que dans la laitance mûre, vers le mois de décembre. Elle est accompagnée de lécithine 7,5 pour tOO, de cholestérine 2,2 pour 100, de matières grasses 4,5 pour 100, d'albumine 48,7 pour 100. Un saumon peut fournir 25 à 50 grammes deprotamine.

Pour préparer cette dernière, on débarrasse la laitance de la cbolestérine, de la lécithine et des matières grasses par un traitement à l’alcool bouillant ou à l’éther et l’on fait digérer le résidu pendant six heures environ avec de l’acide chlorhydrique à 1 pour 100; on répète plusieurs fois cette opération, en dernier lieu, avec de l’acide plus fort et à chaud.

Ces deux premiers traitements, qui ne renferment guère que du chlorhydrate de protamine, sont réunis et neutralisés par la soude et introduits goutte à goutte dans une solution de chlorure platinique : il se précipite un chloroplatinate, sous forme de grains cristallins, insolubles dans l’eau, l’alcool et l’éther, solubles dans l’acide cblorhydrique en excès. On purifie ce sel en le décomposant par l’hydrogène sulfuré et en précipitant de nouveau la base par le chlorure de platine ; il est alors exempt de phosphore.

Les autres macérés donnent par concentration un dépôt cristallin qui renferme de la xanthine, de la sarcine et de la guanine. Ces cristaux purifiés se dissolvent dans l’ammoniaque concentrée, à l’exception de la guanine ; la solution ammoniacale, concentrée et additionnée d’acide acétique laisse déposer des cristaux de sarcine impure ; quant à la xanthine, elle n’existe dans le mélange qu’en petite quantité. Le frai de saumon peut être considéré comme une source abondante de sarcine et de guanine, car il renferme jusqu’à 8 pour 100 d’un mélange de ces deux corps.

La protamine libre est une masse gommeuse, fixe, insoluble dans l’alcool et dans l’éther; sa solution aqueuse est fortement alcaline. Elle donne avec les acides des sels que la magnésie ne parvient pas à décomposer.

Miescher lui a attribué pour composition :

C'*H“Az»0',

formule que Piccard a changée en :

C3iii=sAz»ü*®

Le chlorhydrate est très soluble et ne cristallise que difficilement.

D’après Piccard, le chlorbydrate et le nitrate cristallisés, décrits par Miescher, ne sont que des sels de guanine et de sarcine.

Quoi qu’il en soit, ce chlorhydrate précipite par l’acide phosphotungslique, l’iodomercurate de potassium, le sublimé, le ferrocyanure de potassium. Avec ce dernier réactif, il y a d’abord formation d’un trouble laiteux, qui se réunit peu à peu contre les parois du vase en petites goutelettes brillantes, semiliquides. On a vu plus haut que le chlorure de platine fournit un sel double ; ce sel jaune, d’abord résineux, devient après quelques jours grenu et eristallin et se dépose en agrégations sphéroïdes. (Miescher.) 11 est à peu près insoluble dans 1 eau et dans 1 alcool, soluble dans l’acide chlorhydrique en excès, fusible vers 120 ».

L’ammoniaque seule ne trouble pas la solution de chlorhydrate de protamine; par l’addition de sulfate de sodium, il se produit un trouble laiteux.

Les sels de protamine donnent avec la nucléine un précipité lourd, pulvérulent, formé de petits sphéroïdes, microscopiques, transparents, qui présentent l’aspect de noyaux cellulaires. Cette combinaison, par la manière dont elle se comporte avec l’eau ammoniacale, qui la dissout, avec le sel marin, qui la gonfle, paraît identique avec l’enveloppe des têtes des spermatozoïdes ; elle renferme, suivant les conditions du milieu, de 4 à 6 pour 100 de phosphore.

Historique. — Modes de formation.

Le scatol a été découvert en 1877, par Brieger, en attaquant les matières fécales par de l’acide sulfurique étendu. Dans ces conditions, les excréments du chien ne donnent que de l’indol et pas de scatol.

D’après Nencki, lorsqu’on décompose l’albumine par la potasse en fusion, il se forme du pseudo-indol, qui est un mélange d'indol et de scatol ; ce dernier corps prend également naissance dans les produits de la putréfaction des substances albuminoïdes ; mais ce dernier résultat n’a pas été confirmé par les recherches de Brieger. 11 se forme ici de l’acide scatol-carbonique, corps que la chaleur dédouble en acide carbonique et en scatol. (Salkowski.)

Le scatol se produit en petite quantité lorsqu’on attaque à chaud de l’indigo finement pulvérisé par l’étain et l'acide chlorhydrique, puis qu’on distille le précipité avec un grand excès de poudre de zinc. (A. Baeyer.)

Enfin, il se forme encore lorsqu’on traite par le chlorure de zinc un mélange d’aniline et de glycérine. (Fischer et German.)

Baeyer et Jackson ont obtenu un isomère de scatol en dissolvant l’acétone benzylméthylique dans de l’acide azotique refroidi à la glace; on précipite le produit nitré, huileux, ainsi formé par l’eau, on lave à l’eau ce précipité et on réduit à chaud par la poudre de zinc et l’ammoniaque. Après deux heures d’ébullition au réfrigérant ascendant, le liquide est distillé dans un courant de vapeur d’eau. 11 passe un produit trouble qui ne tarde pas à s’éclaircir, en laissant déposer des lamelles incolores, qu’il est facile de purifier par cristallisation dans l’eau bouillante.

Ce corps, que les auteurs appellent méthyketol, a pour formule G**H*Az, comme le scatol; mais il est seulement isomère avec ce dernier. En effet, il cristallise en lamelles ou en aiguilles, dont l’odeur rappelle celle de l’indol ; il est peu soluble dans l’eau bouillante, fond à 59" et bout sans décomposition. On lui a donné pour forme atomique :

C"H"Az=±C"H‘ / ^ C.CID,

\ Az /

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tandis que le seatol aurait pour formule rationnelle

d’après son mode de formation au moyen de l’aniline et de la glycérine. Préparation.

CH

1» On délaye les excréments humains dans 1,5 p. d’eau, on ajoute d’acide acétique et on distille dans un alambic, de manière à recueillir une quantité de liquide égale au poids des excréments. On neutralise ce liquide par la soude, pn épuise avec un demi-volume d’éther et on évapore ou on distille l’éther. Le résidu huileux, qui contient du seatol, del’indol, du phénol et d’autres produits liquides, est additionné d’un excès d’acide picrique en solution éthérée. A l’évaporation, il se dépose du picrate de seatol en aiguilles d’un rouge foncé ; on lave ce sel, on le distille avec de l’ammoniaque étendue, ce qui fournit le seatol à l’état de pureté. (Briegel.)

2“ On dissout 500 grammes d’albumine du sang dans 4 à 5 litres d’eau et l’on abandonne le soluté à lui-méme pendant 8 à 10 jours, à une température de SO®, avec un petit morceau de pancréas. On acidulé avec de l’acide acétique et l’on distille; on neutralise le produit distillé et on l’épuise avec de l’éther. A l’évaporation, on obtient un résidu formé de seatol, d’indol et d’une huile brune, qui se prend en masse par le refroidissement. On délaye le tout dans l’eau, on ajoute de l’acide chlorhydrique, puis de l’acide picrique. En distillant le précipité avec de l’ammoniaque aqueuse, on recueille un mélange de seatol et d’indol. On sépare ces deux corps en les dissolvant dans un peu d’alcool absolu ; par une addition d’eau, le seatol se précipite seul. (Brieger.)

5“ On chauffe de l’indigo pur et finement pulvérisé avec de l’étain et de l’acide chlorhydrique, jusqu’à ce que la liqueur ait passé du vert au jaune. Il se forme un précipité qu’on mélange, encore humide, avec un grand excès de poudre de zinc, puis on distille le tout dans une cornue métallique munie d’un long réfrigérant.

Le produit de la réaction est une huile jaunâtre; on la traite d’abord par l’acide chlorhydrique étendu pour enlever l’aniline; on reprend par la ligroïne et on ajoute au soluté de l’acide picrique dissous dans la benzine. Enfin, la combinaison picrique est distillée avec de l’ammoniaque, ce qui fournit un mélange d’indol et de seatol. Toutefois, si la distillation est faite avec une lessive de soude moyennement concentrée, on n’obtient que du seatol.

Ainsi préparé, le seatol pussède une odeur très pénétrante, mais qui ne rappelle pas celle de la matière fécale comme on l’observe avec le seatol retiré de l’albumine, ce qui semble indiquer que l’odeur si repoussante de ce dernier est due à quelques impuretés. (A. Baeyer.)

4" On introduit 80 grammes de chlorure de zinc dans 100 grammes d’aniline et l’on chauffe le composé zincique formé avec 100 grammes de glycérine ; d’abord à 160°-170'’, puis à 240°; il passe de l’eau, de l’aniline et une petite quantité de seatol. Après deux heures, on traite la masse par de l’acide sulfurique étendu,

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on ajoute le liquide distillé et on procède à la distillation dans un courant de vapeur d’eau, qui entraîne le scatol, avec d'autres produits volatils. On acidulé ce liquide avec de l’acide chlorhydrique et l'on précipite par l’acide picrique. Le picrate, cristallisé plusieurs fois dans la benzine, est ensuite décomposé par l’ammoniaque.

100 grammes d’aniline fournissent environ 6 grammes de picrate de scatol. (0. Fischer etGerman.)

Propriétés.

Le scatol cristallise en feuillets brillants, fusibles à 9o",5. 11 possède une odeur extrêmement pénétrante et désagréable lorsqu’il provient des matières fécales ou de l’indigo. 11 est encore moins soluble dans l’eau que l’indol, dont il se distingue d’ailleurs par son point de fusion plus élevé et par l’ensemble de ses réactions.

L’eau de chlore et le chlorure ferrique ne le colorent pas ; l’acide azotique fumant ne le précipite pas en rouge, mais produit seulement une couche blanchâtre. Le nitrate de potassium et l’acide acétique donnent un précipité blanc, qui disparaît à chaud; avec l’acide chromique, à chaud, il se fait un précipité rouge, amorphe.

Le scatol cristallise sans altération dans l’acide azotique étendu et chaud; il est décomposé par l’acide concentré, avec dégagement de vapeurs qui rappellent l’odeur du nitro-phénol.

L’acide chlorhydrique concentré le colore en violet.

Le picrate de scatol,

C«H'>Az.C'*ff(AzO‘)-^Oh

cristallise en longues aiguilles rouges.

Injecté sous la peau des lapins, le scatol apparaît dans l’urine sous forme d’une matière analogue à l’indican, prenant une teinte d’un rouge violacé sous l’influence de l’acide chlorhydrique. La solution colorée laisse déposer peu à peu une matière violette amorphe, soluble dans l’alcool, l’éther et le chloroforme, différente par conséquent de l’indigo.

Suivant Tappeiner, le tube digestif des ruminants renferme non seulement des dérivés phénoliques, mais encore du scatol. Chez le bœuf, 2 litres du contenu de la panse et du gros intestin ont donné du tribromophénol, du scatol et de l’indol, en petite quantité ; ce dernier corps paraît surtout exister dans le gros intestin, tandis que le scatol se rencontre de préférence dans la panse.

Chez le cheval, on rencontre également de l’indol et du scatol, le premier surtout dans l’intestin grêle, le second dans le colon.

Acide scatol-carbonique.

^ , ( Équiv. . .

Formules I . CWAzO® = GwiFAz.GO^H.

Le scatol ne se forme dans la putréfaction des albuminoïdes que dans des conditions spéciales; tantôt on l’obtient en quantité notable, environ 1 pour 1000, tantôt on n’observe que la formation de l’indol. Dans ce dernier cas il se forme une substance particulière, l’acide scatol-carbonique. Pour l’isoler, on concentre le produit de la fermentation de l’albumine, on acidulé avec de l’acide sulfurique et l’on épuise par l’éther.

Le résidu éthéré est traité par de petites quantités d’eau tiède, qui laissent déposer dans le vide des lamelles cristallines, fusibles à 161°, décomposables à une température plus élevée en scatol et acide carbonique :

G'“H*AzO‘ = G20‘ -d- G‘«H°Az.

L’acide scatol-carbonique est notablement soluble dans l’eau chaude, plus facilement dans la benzine bouillante, qui l’abandonne à l’état cristallisé.

Il ne se forme qu’en petite quantité dans la putréfaction de matières albuminoïdes, car 8 kilogrammes de fibrine humide, représentant 1900 grammes de matière sèche, fournissent moins de 2 grammes d’acide scatol-carbonique. (Salkowski.)

Spermlne.

Formules |

G‘fPAz.

G^PAz.

Ôn a souvent signalé, sous le nom de cristaux de Gharcot, des cristaux particuliers qu’on rencontre parfois dans le sang des leucythémiques, dans le sperme desséché, dans les préparations anatomiques anciennes.

Suivant Schreiner, ces cristaux constituent le phosphate d’une base nouvelle, cristallisé en prismes ou en aiguilles très insolubles dans l’éther, l’alcool, le chloroforme et les solutions de sel marin, un peu solubles dans l’eau chaude, se dissolvant facilement dans les acides et dans les alcalis, même dans l’ammoniaque. Ges cristaux se colorent en jaune vers 100“ et fondent à 170“, en se décomposant.

En précipitant ce phosphate dissous par l’eau de baryte, on obtient par concentration du liquide filtré un produit sirupeux, cristallisant sur les bords, à réaction fortement alcaline, très soluble dans l’alcool, insoluble dans l’éther. Ce liquide, traité par les alcalis, dégage de l’ammoniaque; il précipite par le chlorure de zinCj le tannin, les sels des métaux précieux, le phosphomolybdate et le phosphotungstate.

Le chorhydrale de spermine,

C‘IR4z.HCI,

est soluble dans l’eau, insoluble dans l’alcool et dans l’éther ; il cristallise en prismes.

11 donne des sels doubles avec le chlorure d’or et de platine.

Le phosphate de spermine a pour formule :

(Cm4z)5PhH»05 + 3H*0’-.

DES ALCALIS OBGA^IQUKS AIITIFICIELS