‹ Encyclopédie chimique.Tome VIII.- Chimie organique. Alcalis organiquesChapitre 94 sur 95 · BASES A SÉRIER · texte numérisé non relu

BASES A SÉRIER

C'arnine.

Formules

Équiv. . . C“ffAz‘0«-F-H*0».

Atom. . . C'ffAz^O^-q-ffO.

Cette base a été découverte par Weidel, en 1871, dans l’extrait de viande.

Pour la préparer on dissout l’extrait dans 5 à 6 p. d’eau chaude et l’on précipite le soluté par de l’eau de baryte concentrée, non en excès ; la liqueur, filtrée et refroidie, donne avec le sous-acétate de plomb un précipité brun clair, qui renferme presque toute la carnine à l’état de combinaison plombique, soluble dans l’eau bouillante; on décompose sa solution filtrée par l’acide suifhydrique et l’on concentre sous un petit volume. Par le repos, une partie de la carnine se dépose parfois à l’étal de grumeaux cristallins, ordinairement très colorés. On sépare au besoin ce premier dépôt, on précipite le liquide par le nitrate d’argent, ce qui fournit un mélange de chlorure d’argent et de carnine argentique ; comme cette dernière est à peine soluble dans l’ammoniaque, la séparation est facile. Après un traitement à l’ammoniaque et un lavage à l’eau, on délaye le résidu dans l’eau bouillante, on fait passer de l’acide sulfhydrique, on filtre et l’on évapore.

La carnine a été retrouvée par Scbützenberger dans l’extrait de levure de bière, en compagnie de la xanthine, de la guanine et de la sarcine ou hypoxanthine; parmi ces corps, c’est la carnine qui domine; il est digne de remarque que ces bases, qui se rattachent évidemment à la série urique, ne sont pas accompagnées d’urée, d’acide urique, de créatine ou de créatinine.

La carnine est une base peu soluble dans l’eau froide, très soluble dans l’eau bouillante, d’où elle se dépose par le refroidissement en grumeaux cristallins, qui se dessèchent sous forme d’une masse crayeuse, légère, sans éclat ; elle est insoluble dans l’alcool et dans l’élher. Sa saveur, d’abord peu prononcée, devient ensuite amère.

Sa solution aqueuse, neutre aux réactifs colorés, est précipitée par le sousacétate, mais non par l’acétate neutre de plomb, celui-ci s’opposant au contraire à la précipitation.

Séchée à l’air, elle relient une molécule d’eau qu’elle perd à 100“-H0“

L’eau de baryte, concentrée et bouillante, est sans action sur elle.

Lorsqu’on ajoute de l’eau de brome à une solution bouillante de carnine, il se produit un faible dégagement gazeux; par concentration au bain-marie, il se dépose des aiguilles brillantes et incolores de bromliydrate de sarcine,

C“'H*Az‘OSHBr.

Cette sarcine diffère cependant de celle de Strecker en ce qu’elle est précipitée par le sous-acétate de plomb et que le précipité est soluble dans l'acétate neutre, précipité que l’on retrouve également dans la sarcine retirée de la carnine provenant de la levure de bière.

Semblablement, l’acide azotique, déconcentration moyenne, donne de l’azotate de sarcine ; en même temps, il y a formation d’un peu d’acide oxalique et d’une petite quantité d’un corps jaunâtre. La réaction s’effectue en dissolvant le précipité, que la carnine donne avec le nitrate d’argent ammoniacal, dans l’acide azotique bouillant, marquant 12“ B; on obtient une cristallisation qui fournit, après un traitement par l’hydrogène sulfuré et concentration du liquide saturé d'ammoniaque, un dépôt de sarcine.

Si l’on évite une ébullition prolongée de la combinaison argentique de carnine avec l’acide azotique et si l’on emploie un acide plus dilué, un traitement analogue au précédent fournit une base plus soluble dans l’eau que la sarcine, moins soluble encore dans l’eau froide que la carnine, et donnant un chlorhydrate qui cristallise autrement que celui de la sarcine. L’analyse de cette nouvelle base conduit à la formule :

C*^H“Az‘0‘,

corps intermédiaire entre la carnine et la sarcine :

C“H“Az‘0“ + G‘»H*Az‘0® = 2C^^H'Az‘0h

Ainsi cette base, si elle existe réellement, servirait de passage entre la carnine et le terme final C'“H‘Az^0*.

Le chlorhydrate de carnine,

C“H“Az‘0“ -h HCl,

cristallise en belles aiguilles brillantes. Séparé de son eau mère et recristallisé dans I eau, il se dépose sous forme d’un sédiment, qui se transforme lentement en aiguilles.

Vargentonilrale de carnine, à 100“, possède la formule suivante : 2C‘HrAgAz‘0“ -h AzO“Ag.

Il s’obtient en versant de l'azotate d’argent dans une solution de carnine. C’est un précipité blanc, floconneux, insoluble dans l’acide azotique et dans l’ammoniaque.

Lorsqu’on chauffe la carnine avec

de l’acide iodhydrique concentré, il se

fait un dépôt d’iode et il se dépose par le refroidissement de l’iodhydrate de carnine.

La carnine ne diffère de la sarcine que par les éléments de l’acide acétique en plus ; mais cet acide ou ses dérivés ne prennent pas naissance en même temps que cette dernière base.

La carnine appartient évidemment à la série urique, au même titre que la caféine et la théobromine, celle-ci n’en différant du reste que par deux équivalents d’oxygéne. Toutefois ses générateurs ne sont pas encore exactement connus.

Lorsqu’on la chauffe avec de l’eau de chlore et une trace d’acide azotique, jusqu’à cessation de dégagement gazeux, on obtient à l’évaporation un résidu blanc, qui se colore en rouge au contact des vapeurs ammoniacales, réaction qui appartient également à la sarcine.

Les eaux de lavage du précipité plombique de la carnine, en partant de l’extrait de viande, renferment de l’inosite, de l’acide lactique, un peu d’acide succinique, ainsi qu’une substance amorphe, extractive, en partie soluble dans l’alcool. Quant aux eaux mères du précipité lui-même, on peut en séparer de la créatine, de la créatinine et des matières gélatiniformes, mais point de sarcine.

Ccr«‘brine.

Formules

I Équiv. . .

( Atom. . . C*’H“'>Az*H^^

La cérébririe est une matière azotée retirée du cerveau, c’est la matière Manche de Vauquelin, la cérébrote de Couerbe, Vacide cérébrique de Fremy. Elle a été étudiée par Couerbe, Fremy, Thompson, de Bibra, Bourgoin, Muller, Kôhler, etc.

Voici comment il convient d’opérer pour l’obtenir pure.

Un cerveau, débarrassé de ses enveloppes, est coupé en tranches minces, qu’on dessèche sur des assiettes, vers 75“-80‘>. Ce produit, pulvérisé, est traité par deux ou trois fois son poids d’alcool concentré et houillant; le liquide filtré laisse déposer par le refroidissement un dépôt hlanc jaunâtre, formé de cérébrine, d’un principe phosphoré, de cholestérine et de matières grasses. On le lave à l’alcool froid et l’on traite à plusieurs reprises le résidu par l’éther ; il reste une matière blanche, qui jaunit à l’air et qui renferme encore un peu de phosphore. C’est de la céréhrine impure. Pour la purifier, on la met en contact avec une quantité suffisante d’alcool à 90“, en élevant lentement et graduellement la température : la céréhrine se dissout avant Féhullition, tandis que la matière visqueuse, phosphorée, reste comme résidu au fond du vase; on décante rapidement le liquide, qui laisse déposer la céréhrine par le refroidissement. On répète au besoin une seconde fois le même traitement. (Bourgoin.)

Le mode de purification si simple de la cérébrine démontre que le protagon

20ü ENCYCLOPÉDIE CHIMIQUE.

de Liebreich est un mélange et non nne combinaison de cérébrine et de léci- Ihine. Les analyses suivantes confirment cette manière de voir :

CÉRÉBRISE

Protagon. (Liebreich).

Fremy.

De Bibra.

Cobley.

Bourgoin.

Az

Ph

0 (Par différence).

La cérébrine est une substance blanche, pulvérulente, sous forme de grains très légers qui ne jaunissent pas à l’air, lorsqu’ils sont exempts de toute matière phosphorée. Elle est insoluble dans l’eau; à chaud, elle s’y gonfle, à la manière de l’amidon; elle est également insoluble à froid dans l’étber, et celui-ci n’en prend à l’ébullition qu’une petite quantité, qui se dépose par le refroidissement; elle se dissout dans l’alcool bouillant et dans le chloroforme.

Lorsqu’elle est bien privée de phosphore, sa formule parait plus simple que celle qu’on lui attribue généralement.

En adoptant, par exemple, la formule ;

C”H''AzO“,

qui répond à un acide amidé d’un acide trioxyoléique :

AzH=— 211*0%

on aurait en centièmes :

C=67.o H=:10.4 Az = 2.2.

Golloïdine.

Formules

Équiv. . . C**H*5AzO’*(?).

Atom. . . C»H‘^4zO'.

On a donné le nom de colloïdine à la substance demi-transparente, gélatiniforme, qui se rencontre dans la glande thyroïde hypertrophiée et dans d’autres tissus en voie de dégénérescence, tels que la rate, le rein, les muscles, les kystes ovariques, etc. (Gautier, Cazeneuve et Daremherg.)

Pour la préparer, on chauffe pendant quelques heures, à HO”, la masse colloïdale avec de l’eau; on filtre et on acidulé légèrement le liquide, avant de le soumettre à la dialyse, afin de séparer les matières minérales. Le liquide filtré, précipité par l’alcool concentré, fournit des flocons blancs qui rappellent ceux de l’arabine.

Cette matière parait se présenter sous deux états isomériques : à l’état

naturel, dans les tumeurs, elle est à peine soluble dans l’eau; à l’état soluble, lorsqu’elle a été chauffée sous pression avec de l’eau.

La solution aqueuse ne précipite par aucun réactif métallique ; elle n’est pas coagulée par la chaleur et par les acides minéraux ou organiques. Seuls, le tannin et l’alcool concentré donnent un précipité.

Bien qu’elle se rapproche, par sa composition, de la tyrosine, sa nature est inconnue.

Mélolonthine.

Formules S

( Atom. . .

C‘<>H‘*Az*S’08.

C»H‘*Az®SO^

Ce principe azoté se trouve, d’après Sclu-einer, dans les hannetons {Melolontha vulgaris). 11 est accompagné de leucine, de sarcine, d’urates et d’oxalate de chaux.

Pour le préparer, on fait à chaud, avec les hannetons broyés, un extrait aqueu.x; le soluté, privé d’albumine, est précipité par le sous-acétate de plomb; après filtration et séparation de l’excès de réactif par l’hydrogène sulfuré, il se dépose d’abord des urates; puis, après une nouvelle concentration, de la leucine et des cristaux aiguillés ; ces cristaux et ceux fournis par les eaux mères sont traités par de l’alcool à 80“, puis à 70“, afin d’enlever la leucine ; il reste comme résidu des flocons cristallins, formés d’aiguilles microscopiques, qui sont des prismes rhomboïdaux tronqués; l’alcool à 70“ en laisse encore déposer une nouvelle quantité. On les purifie par cristallisation dans de l’eau ammoniacale.

La mélolonthine est en cristaux incolores, inodores, soyeux, craquant sous la dent, ne perdant pas de leur poids à 100“. Elle est peu soluble dans l’eau froide, encore moins dans l’alcool, insoluble dans l’éther; elle se dissout mieux dans l’eau bouillante et surtout dans les alcalis et dans les acides. Sa solution ammoniacale l’abandonne par concentration, sous forme de tables rhomboïdales. Enfin, elle ne présente pas les réactions de la tyrosine et elle renferme du soufre comme la cystine ; elle ne diffère d’ailleurs de cette dernière, d’après Sehreiner, que par les éléments de l'acétamide en moins :

C^lPAzS^O* -t- C‘lPAzO®= C‘“H‘^Az^S^O“.

Cystine. Acétamide. Mélolonthine.

15 kilogrammes de hannetons n’ont donné que le^ofi de ce composé; en raison de ce faible rendement, l’histoii’e de la mélolonthine est encore incomplète.

Formules

Equiv.

Atom.

f/*IP^4z“0‘*(?).

C'“H-Az“0‘(0H)^

La protamine est

base oxygénée découverte en 1874. par Miescher, dans

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