ACTION DE LA POTASSE

Un composé basique C^WAzO® résulte de l’action de la potasse sur la quinine. (Boutlerow, Wyscbnegradsky, Journ. der Russi. Ch. GeselL, T. XI, 522.)

C’est un liquide épais, bouillant en se décomposant légèrement à 280".

11 est à peine soluble dans l’eau.

Les solutions de cette base sont fluorescentes.

Le chloroplatinate (G“H"AzOSHCl)®PtCl’’ est obtenu en aiguilles orangées au moyen de l’eau bouillante.

L'oxalate acide cristallise en aiguilles peu solubles dans l’eau et dans l’alcool.

Le pia-ate est très difficilement soluble.

Sels de <]uiniue

La quinine neutralise parfaitement les acides. C’est une base diacide.

Elle donne un sel neutre eu se combinant soit à 2 équivalents d’un acide monobasique, soit à 1 équivalent d’un acide bibasique.

Les sels de quinine sont généralement fort solubles dans l’aleool ; quelquefois ils se dissolvent aussi dans l’éther. Ils sont ordinairement moins solubles dans l’eau que les sels de cinchonine correspondants.

Leur saveur est amère.

Les sels de quinine précipitent en blanc par les alcalis caustiques, les carbonates etles bicarbonates alcalins. Le précipité est insoluble dans un excès de réactif, il est même beaucoup moins soluble dans les solutions alcalines que dans l’eau. Le tanin précipite la quinine de ses sels.

Les sels formés avec un acide contenant de l’oxygène donnent ordinairement des solutions fluorescentes, tandis que les hydracides, les acides ferro et sulfocyanhydi’iques donnent des solutions non fluorescentes. Il en est de même de l’acide hyposulfureux. Les chlorures, bromures, etc., amoindrissent ou font même disparaître la fluorescence.

Fluorhydrate de quinine. — L’acide fluorhydrique dissout facilement la quinine récemment précipitée, mais le sel ne cristallise pas. Par évaporation à siccité on obtient une masse composée d’aiguilles concentriques déliquescentes. Sel fort soluble dans l’alcool.

Chlorhydrates de quinine. — Chlorhydrate basique C“lP‘Az®0*,HGl + 2IP0^ Ce chlorhydrate est obtenu en dissolvant à chaud la quinine dans un léger excès d’acide chlorhydrique faihle. Le sel basique se sépare par le refroidissement.

On le prépare aussi par double décomposition entre le sulfate et le chlorure do baryum ; ce procédé est préférable.

Il cristallise en longs prismes soyeux, solubles dans l’acide chlorhydrique, qui l’altère en le transformant en produits résineux.

1 p. se dissout à 100“ dans 39,4 p. d’eau. Il est très soluble dans l’alcool et le chloroforme.

. D’après Oudemans le pouvoir rotatoire est (pour p= 1,98 dans 100 centimètres cubes) à 17“ en solution aqueuse [«]“ = — 133“7, et dans l’alcool absolu [a]” = 138“. ,

Chlorhydrate neutre. G*“H-'‘Az^O*,2HGl. Ce Sel s’obtient en traitant la quinine par un excès d’acide chlorhydrique concentré. Il cristallise dans l’acide, et est décomposé par l’eau en acide chlorhydrique et sel basique.

. Il se forme encore en faisant absorber à de la quinine anhydre 2 molécules de gaz chlorhydrique (Régnault).

Grafinghoff a obtenu une combinaison de chlorhydrate de quinine et de chlorure de zinc. Ce chlorozincate de quinine (G‘“H«Az20‘,2HGl)WGP+ 211*0" cristallise en prismes fins du système quadratique ; dissous dans l’acide chlorhydrique étendu, il se transforme en (C‘“H**Az"0',3HCl)*Zn*Cl* + 3H"0" qui cristallise en fines aiguilles assez solubles dans l’eau et dans l’alcool. Ce sel a été qualifié chlorhydrate acide de chloro-zinc-quinine. On obtient le même sel en remplaçant, dans la préparation du cblorozincate de quinine, le chlorbydrate neutre de quinine par un mélange de chlorhydrate neutre de quinine et d’acide chlorhydrique.

Chloromercurate de quinine G“H*‘Az20S‘2HCl,Hg5Cl^ Ce sel se forme quand on dissout dans l’alcool concentré parties égales de quinine et de sublimé. Les solutions sont faites séparément et la solution de quinine est additionnée d’un peu d’acide chlorhydrique. Par le mélange des deux liqueurs il se dépose un précipité grenu et cristallin.

Avec de l’alcool faible le précipité se forme plus rapidement, mais est moins nettement cristallisé.

Ce sel est très peu soluble dans l’eau froide et dans l’alcool (Hinterberger) .

Chloroplatinate de quinine C^H^^Az^OSSHCljPtCP + A une solution de chlorhydrate neutre de quinine on ajoute une solution de chlorure platinique. Il se forme un précipité blanc jaunâtre et floconneux qui, par l’agitation, devient orangé et cristallin.

Il renferme une molécule d’eau qu’il conserve à 100“ et qu’il perd à 140“ (Gerhardt).

D’après Skraup, il perdrait cette eau de cristallisation à 100“, et se décomposerait un peu au-dessus de cette température.

Ce sel est soluble dans 120 p. d’eau bouillante et 1500 p. d’eau froide (Duflos).

Hesse a constaté que lorsqu’on précipite le chlorhydrate basique de quinine C'“H®‘Az“0*,HCl par le chloi’oplatinate de soude Na^PtCP on obtient un chloroplatinate basique (C*“ff*Az20*,HCl)^PtCP -t- Ce sel est un précipité orangé, amor¬

phe, insoluble dans l’eau froide.

Chlorate de quinine C“H2'Az*0\IlC10“ -1- 1 V* IPO^

ou (C“ll«AzSOSHC10“)^ H-

Ce sel s’obtient en saturant de l’acide chlorique par la quinine. Il se présente sous la forme de prismes déliés, fusibles par la chaleur en un liquide incolore qui, refroidi, se transforme en un vernis transparent. Quand on le chauffe trop fortement, il détone avec violence.

Ce sel est très soluble dans l’eau bouillante et se sépare par le refroidissement à l’état laiteux; des globules se forment, puis deviennent vitreux et finalement cristallins.

1 p. se dissout à 15“,5 dans 78,5 p. d’eau; l’addition d’un acide augmente la solubilité.

Chauffée avec un peu d’acide chlorhydrique, la solution de chlorate de quinine donne du chlore qui réagit sur la quinine : l’addition d’ammoniaque donne alors une coloration vei’te (Tichborne).

Perchîorate de quinine C‘“1P*A2W,2HC10“-|- 7H“0“. On traite le sulfate de quinine par le perchîorate de baryte. Le sulfate de baryte est séparé, la liqueur est concentrée et le perchîorate se sépare par le refroidissement sous forme de gouttes huileuses.

On redissout ce composé par une légère élévation de température, et il se dépose sous forme d’octaèdres rhomboïdaux peu réguliers et dichroïques. La solution alcoolique de ces cristaux est nettement dichroïque.

r,CÜ ENCYCLOPÉDIE CIIIMIOUE.

Placés sous une cloche sur l'acide sulfurique, à la température ordinaire ils SG transforment en une masse limpide dicliroïque.

Ils sont assez solubles dans l’eau et très solubles dans l’alcool.

Ces cristaux fondent à 45°.

A 110° ils perdent 14,50 pour 100 d’eau; à 150° la masse se boursoufle; à 160° elle devient solide en perdant 18,63 pour 100 d’eau.

A plus haute température le perchlorate détone.

Ce sel cristallise aussi, dans certaines conditions déconcentration, avec 2 molécules d’eau, soit 6,5 pour 100; il est alors en tables rhombiques qui ne perdent leur eau qu’en fondant à 210°.

Bromhydrates de quinine. — Bromhydrate basique C'‘°H°‘Az°0*,HBr •+■ H°0°. Ce sel est obtenu en faisant réagir le bromure de baryum sur le sulfate basique de quinine.

On opère comme il suit :

10 grammes de sulfate de quinine sont délayés dans 80 centimètres cubes d’eau : on porte à l’ébullition et on ajoute 38s80 de bromure de baryum cristallisé dissous dans 20 centimètres cubes d’eau. Le précipité formé est séparé par filtration et la liqueur limpide est évaporée et abandonnée à cristallisation.

Le sel cristallise en aiguilles blanches groupées en houppes soyeuses ; il est soluble dans 60 p. d’eau froide et très soluble dans l’eau chaude. Sa solution ne doit pas troubler la solution d’un sulfate soluble, ce qui est l’indice qu’il ne renferme pas de baryte.

Bromhydrate neutre C‘°H°‘Az°0*,2HBr-f-3H*0^. On dissout 10 gi’ammes de sulfate de quinine dans 50 grammes d’eau additionnée de 11°°, 2 d’acide sulfurique à

et on fait dissoudre 7s‘',60 de bromure de baryum cristallisé dans 25 grammes

d’eau. Les deux solutions sont mélangées, maintenues (|uelques instants à l’ébullition et filtrées.

La solution limpide est évaporée à 35 grammes et, par refroidissement, donne de beaux cristaux prismatiques très solubles dans l’eau bouillante et dans l’alcool. Ces cristaux deviennent souvent légèrement jaunâtres ; 1 p. se dissout dans 7 p. d’eau froide.

La solution de ce sel ne doit point précipiter par les sels plus solubles.

lodhydrates de quinine. lodhydrate basique G*°H°*Az20SHL

On sature l’acide iodhydrique par la quinine et on évapore à une douce chaleur. Ce sel est peu soluble dans l’eau froide, plus soluble dans l’eau bouillante, qui l’abandonne en fines aiguilles par le refroidissement. Il est très soluble dans l’alcool.

11 peut aussi être obtenu avec un aspect résineux. (Winckler.)

lodhydrate acide C'°H°»Az°0‘,2[lI -f- 5HW. Ce sel se forme en présence d’un excès d’acide iodhydrique. 11 cristallise en grandes lames d’un beau jaune et est fort acide. 11 existe aussi sous la forme de prismes. Régnault admettait dans ce sel 272HW ; ce résultat constaté par Régnault tient à ce que l'iodhydrate acide qui, d’après O. Hesse, cristallise avec 5H°0^ perd une partie de son eau de cristallisation de 30 à 40°; il perd la totalité de son eau à 120°.

AI.CALOIDKS NATURELS. 561

Exposé à l'air humide, il absorbe 2 molécules d'eau.

On pourrait préparer ces deux iodhydratss en suivant le procédé donné pour obtenir les bromliydrates.

Bauer a obtenu les indurés d’iodhydrates suivants :

C^HWAz^OdlI,!’'

et les composés (C*“H^‘Az-0*)\5I — (C“ff*Az^0‘)‘,5P (voir da/ir. ISTA, p. 860).

Jôrgensen a préparé aussi d’autres composés iodés. (Jôrgensen, Journ, fürprakt. chem. (2) XV. 79. Bull, de la Soc. Chim. 1870, T. XIII, 179.)

lodates de quinine. Sel basique. — Combinaison assez soluble dans l’eau, cristallisant en aiguilles soyeuses, et obtenue en saturant l’acide indique par la quinine.

Sel neutre. — Il se forme quand l’acide iodique est employé eu excès, ou en ajoutant de l’acide iodique au sel basique. Sel peu soluble dans l’eau. (Sérullas.)

Periodate de quinine G“H®‘Az®0‘,H10* + IIH^O® ou 9fl®0A

Ce sel se forme en abandonnant à 40“ une solution alcoolique d’acide périodique .saturé de quinine. Par évaporation lente de l’alcool le sel cristallise en petites aiguilles peu solubles dans l’eau. Séché à 100“, ce sel retient 6 molécules d’eau.

Si, au lieu d’opérer en solution alcoolique, on opère en solution aqueuse, on n’obtient point de cristaux, mais une matière résinoïde.

Quand dans ces réactions on chauffe un peu trop, l’acide périodique oxyde la quinine.

Azotate de quinine. — C*“H®^Az^O*,HAzO“ -H H^O®. On précipite le sulfate de quinine par l’azotate de baryte, et par évaporation spontanée on a des cristaux incolores, prismes rhombiques, répondant à la formule donnée ici. (Strecker.)

Par action sur la quinine d’une solution aqueuse étendue d’acide azotique et évaporation, on a des gouttelettes qui prennent l’aspect de la cire, puis deviennent cristallines.

La quinine en solution alcoolique donne avec l’azotate d’argent un précipité soluble à chaud et se séparant de nouveau par le refroidissement en petits cristaux incolores dont la formule est C‘“H®*Az®0‘,AgAzO“ -H ‘/aH-O®, solubles dans environ 300 p. d’eau — 100 p. d’eau en dissolvent, à 15“, 0‘’,35. (Strecker.)

Hyposulfite de quinine (C*“H*‘Az®0‘)“IPS‘0“ 2II“OA Sel obtenu par action de l’hyposulfite de soude sur une solution de chlorhydrate de quinine. Précipité floconneux peu soluble dans l’eau froide, soluble dans l’eau bouillante. On le fait cristalliser dans l’alcool chaud, 1 p. de ce sel est soluble dans 300 p. d’eau froide. (How. Wetherill.)

Hyposulfate de quinine. — On précipite une solution saturée et bouillante de sulfate neutre de quinine par un léger excès d’hyposulfate de baryte. La dissolution

562 ENCYCLOPÉDIE CHIMIOUE.

est filtrée chaude et elle cristallise par le refroidissement : le sel formé est lavé à l’eau froide.