II. Gombinaisons avec les phéhols
Phénolquinine ou phénate de quinine G*°H®*Az®0*,G‘®H®0®.
Préparation. — Ge composé a été obtenu par Romoi, en dissolvant dans l’alcool 8 '',72 de sulfate de quinine et 5 p. de phénate dépotasse et en mélangeant les deux solutions.
On attend 24 heures pour séparer le sulfate de potasse formé et on évapore le liquide à une douce chaleur.
Propriétés. — Le phénate de quinine cristallise : les cristaux sont aigus, avec clivages normaux à l’axe.
Il est insoluble dans l’eau, presque insoluble dans l’éther, très soluble dans 1 alcool et dans les acides.
II se dissout à 16“ dans 400 p. d’eau et à 15“ dans 80 p. d’alcool à 90“.
Les principaux sels sont :
Le chlorhydrate (G“IP*Az“0SHCl)®C‘®H“0“ + 211^0^, qui cristallise en prismes solubles dans l’eau bouillante et dans l’alcool .
1 p. se dissout à 15“ dans 101 p. d’eau et dans 4 p. d’alcool à 80“. (Jobst, Hes.se).
Le sulfate (C*“IP*Az®0*)*S®0®,G‘“H“0“ 4- 2IPO“ est cristallisé en prismes brillants, solubles à 15“ dans 680 p. d’eau et 74 p. d’alcool à 80“, facilement solubles dans l’eau chaude et dans un mélange de 2 vol. de chloroforme et de 1 vol. d’alcool à 97“.
D’après Gotton, ce sel renferme 7 molécules d’eau.
Ge composé est dissocié par les acides et par les alcalis, il se sépare du phénol.
Le chlorure ferrique ne donne pas avec lui la réaction du phénol.
Anisolquinine (G‘“H“‘Az“0»)G““H*^0“ + 2H-0“.
Préparation. — On dissout dans l’alcool bouillant et concentré 2 p. de quinine et 1 p. d’essence d’anis. Des cristaux se séparent par le refroidissement.
Obtenus au moyen de l’éther, ce sont des prismes monocliniques ou des cristaux tabulaires.
Propriétés. — Ges cristaux sont très peu solubles dans l’alcool à froid, facilement solubles à chaud et extrêmement solubles dans l’éther.
Ghauffée à 100“-H0“, ils perdent 2 molécules d’eau et toute l’essence d’anis qu’ils renferment. L’acide chlorhydrique les décompose en s’emparant de la quinine. (O. Hesse.)
Sulfate de résorcine- quinine (G*“H“*AzS0*)G‘®H®0*,S^0“-|-l l/2fP0®. — Quand on ajoute à une solution de sulfate de quinine, additionnée de quelques gouttes d’acide sulfurique, une solution de résorcine, on obtient de petites aiguilles cristallines répondant à la formule atomique :
Ge sel perd son eau à 120“ (Malin).
Avec l’orcme et la phloroglucine on obtient des composés analogues : soit G*“lHL\zW,G‘'‘fP0*,S“0“-l-2H^0^ en petites aiguilles cristallines (Illasiwetz, Barth] et G‘»IP*Az20*,G“H“0“ (Hlasiwetz).
Eugénolquinine ou eugénate de quinine G*“H“''Az®OSG“IP®0*.
On dissout dans l’alcool bouillant de la quinine et de l’essence de girofle. Pat le refroidissement l’eugénate de quinine se sépare en longs prismes brillants et soyeux. Ge sel est presque insoluble dans l’eau froide, à peine soluble dans 1 eau
bouillante ; la partie qui ne se dissout point fond en donnant une huile qui se solidifie et cristallise par refroidissement.
Il est soluble à 10“ dans 12 p. d’éther.
Il n’est décomposé ni par la potasse, ni par l’ammoniaque, bien qu’il se dissolve dans les solutions alcalines.
Les acides le décompent en séparant l’eugénol.
L’eugénolquinine est fusible à 110“ en se décomposant partiellement (Hesse).
nydroquînine C*“H2“Az50‘ +
D’après Hesse, un composé répondant à cette formule accompagne parfois la quinine. Il importe de ne pas le confondre avec le produit de l’action de l’hydrogène sur la quinine.
L’hydroquinine de Hesse donne des sels dont l’ammoniaque sépare la base en flocons qui deviennent bientôt cristallins.
Une solution éthérée ou alcoolique de la base l’abandonne amorphe.
Elle fond à 168“.
Avec le chlore et l’ammoniaque elle donne la même réaction colorée que la quinine.
Cette base résiste assez bien à l’action des oxydants.
Elle est diacide. Son chloroplatinate renferme 2 molécules d’eau. C’est un précipité jaune, d’abord amorphe, puis bientôt cristallin.
Le sulfate neutre cristallise avec 8 molécules d’eau. 11 est peu soluble dans l’eau.
En solution à 4 pour 100, le sel étant supposé anhydre, en présence de 4 molécules d’acide chlorhydrique, et à 15“, [«]“= — 222“,5.
Le tartrale neutre est peu soluble, tout en l’étant cependant un peu plus que le tartrate neutre de quinine.
Il cristallise en prismes renfermant 1 molécule d’eau.
Constitution de la quinine.
Voir : Constitution de la cinchonine et de la quinine, p. 445.
QUINIDINE
Équiv. C*“H“»Az20* Atom. C^“H“‘Àz*0^
HISTORIQUE
La quinidine est un isomère de la quinine.
Elle a été découverte en 1835, par Henry et Delondre, et elle fut caractérisée comme isomère de la quinine par Pasteur en 1855.
L’histoire de la découverte de cette base ayant donné Heu à de nombreuses controverses, il est utile d’en dire quelques mots.
Henry et Delondre, après avoir, en 1853, décrit sous le nom de quinidine un alcaloïde identique à celui que devait étudier Pasteur en 1855, eurent des doutes sur les résultats par eux annoncés et, en 1834, révoquèrent leur découverte de l’année précédente. Ils confondirent alors les cristaux hydratés de quinidine avec l’hydrate de quinine cristallisé. Hesse croit que Henry et Delondre eurent entre les mains des cristaux de cinchonidine. Pasteur et de Vry ne sont point de cette opinion, de plus les cristaux obtenus et décrits en 1833 étaient efflorescents, caractère de la quinidine inapplicable à la cinchonidine dont les cristaux sont anhydres. Après dessiccation, l’analyse élémentaire assigne aux composés obtenus par Henry et Delondre la composition de la quinine ; de plus l’insolubilité de l’iodhydrate de cette base ne permet pas de croire à la quinine.
Quant aux différences des pouvoirs rotatoires donnés par Pasteur et par Hesse, elle s’explique simplement en remarquant que les chiffres de Pasteur sont applicables au jaune moyen [a}' ; ceux de Hesse étant rapportés à la raie D [a]“ . (Voir Jungfleisch, Journ. dePharm. et de Chimie, 1880, t. I, p. 130.)
Winckler et Van Heijningen indiquèrent sa présence dans différentes espèces de quinquina, mais l’alcaloïde de Winckler était en réalité de la cinchonidine.
Elle existe notamment, d’après Hesse, dans les C- pitayensis, C. amygdalifolia, et surtout dans le G. calisaya cultivé à Java, qui en contient plus de 3 pour 100.
Synonymie. — Cet isomère de la quinine a été désigné sous le nom de quinidine par Henry et Delondre et par Pasteur.
VAn Heijningen, l’ayant retirée de la quinoïdine, la nomma quinine |3 ; Hlasiwetz, l’ayant trouvée dans une cinchonine du commerce, la désigna sous le nom de cinchotine.
Kerner, en 1862, examinant la quinidine commerciale, trouva que c’était un mélange de 3 corps : la quinidine a, la quinidine p et la quinidine y ; ce dernier corps est simplement de la quinine hydratée {Zeitschr. fur analyt. Chem., t. I, 152).
La quinidine de Winckler n’est que de la cinchonidine.
Enfin Hesse a donné aussi le nom de quinidine à la cinchonidine et a nommé conquinine la quinidine vraie.
De cette profusion de noms donnés à une même substance, résultent de nombreuses confusions. Nous ferons remarquer qu’actuellement encore on donne en Allemagne le nom de quinidine à l’alcaloïde de Winckler, et celui de conquinine à la quinidine; cependant la désignation de Winckler tend à disparaître, tandis que le mot conquinine est assez régulièrement employé.
De toutes ces désignations, celle de quinidine est incontestablement celle qu’il convient de maintenir, car elle écarte toute cause d’erreur.
PRÉPARATION
1“ Ôn dissout dans un acide le mélange d’alcaloïdes connu dans le commerce sous le nom de quinoïdine, mélange obtenu comme résidu de la fabrication du sulfate
de quinine et on isole la quinidine soit à l’état de tartrate, soit de préférence à l’état d’iodhydrate, ce dernier sel étant presque insoluble dans l’eau.
Cet iodhydrate, séparé et traité par l’ammoniaque, abandonne la quinidine (de Vry).
2» On dissout la quinoïdine dans l’éther, on fdtre, on distille l’éther, on reprend le résidu par l’acide sulfurique dilué. On décolore par le noir, on précipite par l’ammoniaque et on dissout dans l’éther le précipité préalablement lavé avec soin.
La solution éthérée additionnée de 1/10 d’alcool à 90“ est abandonnée à l’évaporation spontanée.
Les cristaux de quinidine se séparent les premiers, on les lave à l’alcool.
Les eaux mères saturées par l’acide sulfurique donnent des cristaux de sulfate de quinidine, puis du sulfate de quinine.
3“ Les eaux mères de la préparation du sulfate de quinine sont précipitées par la soude et on agite avec de l’éther.
La solution éthérée est évaporée et le restant repris par l’acide sulfurique étendu. Cette solution est exactement neutralisée par l’ammoniaque à chaud et additionnée de sel de Seignette jusqu’à cessation de précipité. La cinchonidine est ainsi précipitée. On décolore avec le noir la liqueur de filtration, on la concentre s’il est nécessaire et on ajoute à cette liqueur chaude une solution d’iodure de potassium. Par le refroidissement l’iodhydrate de quinine se sépare; la liqueur est d’abord laiteuse, puis le dépôt devient cristallin.
On ne doit employer qu’une solution étendue d’iodure de potassium pour éviter l’entraînement de matières résineuses.
L’iodhydrate est décomposé par l’ammoniaque; la hase combinée à l’acide acétique est précipitée une seconde fois par l’ammoniaque et mise à cristalliser dans l’alcool. (Hesse.)
