ACTION DE L’ACIDE CYANHYDRIQUE SUR LA NITROHARMALINE
HYDROCYANO-NITROHARMALINE.
Équiv. : C*«iP^(AzO')AzW,HCUz.
Alora. : C‘'H‘=(Az0^)Az50,IIGAz.
On fait dissoudre la nitroharmaline dans une solution alcoolique et chaude d acide cyanhydrique ; l’hydrocyano-nitroharmaline dépose par le refroidissement.
Ou encore, on abandonne une solution concentrée d’acétate de nitroharmaline additionné d’acide cyanhydrique concentré.
Ou enfin, on mélange avec de l’ammoniaque une dissolution d’un sel de nitroharmaline préalablement additionnée d’acide cyanhydrique en excès.
L’hydrocyano-nitroharmaline est en aiguilles fines et jaunes, inaltérables dans l’air sec et dégageant une odeur ammoniacale dans l’air humide.
L eau la décompose à la température de l’ébullition en acide cyanhydrique et nitroharmaline.
Elle se décompose en se colorant au contact des alcalis fixes et de l’ammoniaque.
Avec l’acide sulfurique on obtient un sulfate qui cristallise en aiguilles et qui par les lavages perd de l’acide cyanhydrique.
' HARMINE.
Équiv. :
Atom. : G‘“H‘^Az^O.
On prépare la hartnine en suivant le procédé qui sert à obtenir la harmaline, les deux bases étant à l’état de chlorhydrate. La harmine précipite la première par addition d’ammoniaque ; le précipité est formé d'aiguilles.
Ge procédé d’obtention directe peut être remplacé par un autre qui consiste à oxyder la harmaline :
G®»H‘*AzW + 0^ = + G^'H'^AzSO^
A cet effet on chauffe le bichromate de harmaline au delà de 120°, il .se décompose subitement avec production de harmine, dont une partie se volatilise et l’autre se condense en cristaux. Mais il est préférable de chauffer la harmaline avec un mélange à parties égales d’acide chlorhydrique et d’alcool, additionné d’un peu d’acide nitrique, ün porte à l’ébullition et la transformation de la harmaline en harmine est bientôt effectuée : on refroidit donc la liqueur et il se sépare une grande quantité de fines aiguilles de chlorhydrate de harmine.
La harmine est obtenue par cristallisation dans l’alcool en prismes monocliniques, h k pans. Les angles sont 124" 18' et 5o" 42'. Elle est presque insoluble dans l’eau; très peu soluble à froid dans l’alcool qui la dissout moins bien que la harmaline; très peu soluble dans l’éther. G’est un alcali plus faible que la harma line, elle est du reste précipitée par l’ammoniaque avant la harmaline dans une solution saline de ces deux bases. Gependant par ébullition elle déplace l’ammoniaque des sels ammoniacaux.
Par substitution de .4z0‘à 11 dans la harmine on obtient la nitroharmine, mais cette combinaison ne se fait pas directement, il faut pour l’obtenir faire agir l’acide azotique sur la harmaline.
Le chlore dégagé d’un mélange d'acide chlorhydrique et de chlorate de potasse transforme la harmine en dichloroharmine.
Elle ne semble point se combiner à l’acide sulfhydrique.
Sels de barmine.
Les sels de cette base sont incolores; leurs solutions étendues sont bleuâtres, concentrées elles sont jaunâtres.
Chlorhydrate. G^^H^’^Az^OSllGl -t- 2ffO*. Ge sel est en aigmlles cristallines qui
renferment 2 molécules d’eau qu’elles perdent à lOO®. Il est soluble dans l’eau et dans l’alcool. L’alcool l’abandonne à l’état anhydre.
Il est très peu soluble dans l'acide chlorhydrique étendu.
Ghloromercurate. — Précipité caillebotté ; lorsqu’on l’obtient dans une liqueur chaude il est cristallin.
Chloroplatinate. (G^®H‘®Az®OSHCl)TtCl*. — Précipité floconneux devenant cristallin par la chaleur.
Bromhydrate et iodhydrate. — Sels comparables au chlorhydrate par l’ensemble de leurs propriétés.
Azotate. — Aiguilles incolores peu solubles dans l’eau froide, moins solubles encore dans l’eau additionnée d’acide azotique.
Sulfates. Sulfate neutre (C®®H‘®Az-0*)WS-0* + 21PO^ — On met un excèss d’harmine en présence d’acide sulfurique. Par l’évaporation le sulfate neutre cristallise avec 2 molécules d’eau.
Sulfate acide. C^®H‘®AzW.H®S^OA — La harmine étant en solution alcoolique est mise en présence d’un excès d’acide sulfurique. Par évaporation lente on a des cristaux semblables comme aspect à ceux du sel neutre, mais anhydres.
Chromâtes. Chromate neutre. — Ne paraît pas avoir été obtenu à l’état de pureté.
On a tenté de le préparer en faisant agir le chromate neutre de potasse sur le chlorhydrate de harmine.
Chromate acide. C^'H^Az^OMI^Cr^O^ Il est obtenu en mélangeant une solution acide de harmine et une solution de chromate. 11 est d’abord huileux, puis devient cristallin. Ce sel est peu soluble dans l’eau froide, sensiblement soluble dans l’eau bouillante et dans l’alcool fort. La chaleur le décompose comme elle décompose le chromate de harmaline : il se forme une base particulière.
Ferrocyanhydrate. — Précipité jaune clair cristallin, peu soluble, obtenu par double décomposition. Dans les liqueurs bouillantes il se forme des cristaux orangés.
Ferricyanhydrate. — Précipité jaune pâle.
Sulfocyanate. — Aiguilles feutrées assez peu solubles dans l’eau.
Acétate. — On fait dissoudre la harmine dans l’acide acétique , par évaporation spontanée. L’acétate se sépare cristallisé.
Chauffé il perd de l’acide acétique.
Oxalates, — Oxalate neutre. Sel cristallin , peu soluble. Oxalate acide.
C!6H‘®Âz^0^G*HW 4- H®0®. Sel plus soluble que le sel neutre. Il reste dans la liqueur dont le sel neutre s’est séparé et l’eau mère l’abandonne sous forme d’aiguilles groupées en aigrettes et renfermant 1 molécnle d’eau. l'acide carbonique ne se combine pas à la harmine.
