DÉRIVÉS ALCOOLIQUES DE LA TROPINE
Ces dérives ont été étudiés par Ladenburg et par Merling.
Ce dernier a fait une série de rccberclies sur la tropine en opérant sur une tropino préparée ayee de l’atropine et purifiée avec le plus grand soin.
Action de l’ éther métliyliodlij'drique
Les deux corps se combinent avec une telle énergie que la réaction est presque explosive : on obtient une masse dure et blanche d’iodure de méthyltropine.
La réaction doit être faite en liqueur alcoolique ; au bout de peu de temps le liquide se prend en magma cristallin.
On termine la réaction en chauffant un peu au bain-marie.
Cet iodure est en petits cubes brillants.
Le chlorure d’argent le transforme en chlorure, et le chlorure donne avec le perohlorure de platine un chloroplatinate (C*®H‘^AzO^C^H%Cl)^PtCH, cristallisant dans l’eau bouillante en prismes orangés.
Le chloraurate C‘®II‘^AzO^,CHH,Cl,Au®CP cristallise en longues aiguilles.
Quand on a traité l’iodure par l’oxyde d’argent et qu'on distille dans un courant d’hydr/Ogène, vers 240-245", il passe une huile épaisse qui constitue la méthyltropine G‘"ll'*(CHP)AzO^.
La méthyltropine se produit donc en vertu d’une transposition moléculaire dit groupe méthyle, laquelle amène la séparation d’une molécule d’eau
C‘"H«Az0",C"H^0I10 + C‘"Il»(C^H")AzOL
U serait préférable de désigner cette méthyltropine de substitution par un tertiie dlfférenl et de lui donner par exemple le nom de tropine-méthine, comme I f proposé Hesse pour les dérivés substitués de la morphine. En même temps que cet
tropine-méthine se forme, il distille une petite quantité d’une huile mélangée de vapeur d’eau et de diméthylamine.
L’iodure de méthyle agit énergiquement sur cette tropine-méthine, on modère la léaction en opérant dans l’alcool.
Les deux corps se combinent
C*'H‘*(Gsff)AzO»-+-C^IW = C»Ht*(G^H°)AzO^C^ffl
lodure de méthyle-tropine-méthine.
Cet iodure est soluble dans l’alcool absolu chaud. 11 cristallise en aiguilles déliquescentes, insolubles dans l’éther.
Le chloroplatinate est en cristaux orangés décomposables entre 100 et 110“.
Hydrate de me'thütropine-méthine G*®H**(C“H“)AzO®.G^H",Ü^H.
Cet hydrate distillé dans un courant d’hydrogène donne un liquide formant deux couches, et un résidu considérable.
Chauffé à feu nu il donne un corps huileux, puis des résines et laisse dans la cornue un charbon poreux.
Des deux couches du liquide l’une, la couche inférieure est aqueuse, ammoniacale; l’autre, la couche supérieure est huileuse et jaunâtre.
Le liquide ammoniacal contient de la triméthylamine; le corps huileux paraît être un hydrocarbure C**H“.
La majeure partie de ce produit huileux bout de 110 à 120“. donne avec le brome un produit d’addition.
Des produits résineux on sépare par dissolution dans l’acide chlorhydrique, traitement par l’éther et le noir animal, et addition de soude, une huile qui distille avec la vapeur d’eau et a pour formule C*“Il‘=AzO“, isomère de la méthyltropine.
Cette méthyle-tropine-méthine, ammonium quaternaire perd donc sous l’influence de la chaleur la majeure partie de son azote à l’état de triméthylamine.
Ce dédoublement est du reste conforme à la remarque faite par Hofmann que, lorsqu’on décompose par la chaleur un ammonium quaternaire, les groupes méthyliques passent dans la base tertiaire.
(Voir le développement de cette idée à la pipéridine.)
On a indiqué o méthyltropines différentes, méthyltropines «, p et y*
a.— Méthyltropine. Enatom. G“H“(GH“)0,Az(GH“)“(?). Latropine se combine rapidement avec l’éther méthyliodhydrique pour donner de l’iodUre de méthyltro[)ine (Merling, Ladenburg).
h’iodure est décomposé et par distillation on obtient de l’a-méthyl-tropine et un peu de triméthylamine.
P- — Méthyltropine. En atom. Oll,G''H*“,Az(ClP)“. On la forme en agitant du tropilène avec une solution aqueuse de méthylamine.
Y- — Méthyltropine — Elle se forrhe en petite quantité quand on distille la diméthyl-tropine (Merling).
gOO ENCYCLOPÉDIE CHIMIQUE.
Les propriétés de ces corps sont les suivantes :
L’iodure de la variété a est obtenu cristallisé par évaporation lente de sa solution dans l’alcool aqueux. 11 n’est pas altéré quand on le chauffe à 100", en présence de gaz du marais et d’éther méthyliodhydrique ; son chloroplatinate est un précipité jaune, cristallin ; il cristallise dans l’eau bouillante en prismes jaune orangé.
L’hydrate d’oxyde de la base, en atom. C®II‘®AzO,Cfr’(OIl) donne par distillation de la méthyltropine C*ll‘*(CH=)AzO, liquide épais, bouillant sans décomposition à 243", doué d’une odeur étourdissante. Il est très soluble dans l’eau.
Chauffé avec de l’acide clilorhydrique il donne de l’éther méthylchlorhydrique (Ladenburg, Berich., t. XIV, 2405).
La variété p est liquide, bout avec décomposition (?) partielle à 198-205".
Chauffée avec de l’acide chlorhydrique à température élevée, elle donne du tropilène et de la diméthylamine.
Le chloroplatinate est difficilement cristallisable ; le chloraurate d’abord huileux finit par cristalliser,
La variété y est difficilement soluble dans l’eau; il en est de même de son chloroplatinate.
ÉTHYLTROPINE
Êquiv. C“H'"AzO*
Atom. C*"H‘"AzO=C"H“(C"ll»)AzO.
L’iodliydrate se forme: 1» en chauffant de la tropine et de l’éthcr étbyliodhydrique (Kraut).
2" En chauffant avec l’éther étbyliodhydrique de l’éthyl-atropine (Lôssen).
La base est séparée par action de l’oxyde d’argent. C’est une base énergique, brune foncée, amorphe et attirant l’acide carbonique de l’air.
Elle se dissout dans l’alcool absolu et est insoluble dans l’éther.
L’éther étbyliodhydrique la retransforme en iodure.
La tropine est doue une base tertiaire.
Le chloroplatinate est une poudre cristalline, jaune clair, qu’on obtient pjB addition d’alcool à sa solution aqueuse.
L’iodhydrate est cristallisable.
TROPILÈNE
Équiv. C‘*IPO"
Atom. C’IL'O.
C’est un dérivé de la diméthyltropine. Il s’obtient en distillant de l'iodure de diméthyltropine, et mieux encore en distillant de l’iodure de méthyltropidine avec de la potasse
C‘"II>»Az,Gni->I -t- KI10“- = C<*11‘"0»-+- AzH(C"H")" +KI •
Liquide à odeur d’acétone et d’essence d’amandes amères, bouillant à 180-181“; densité 1 ,01 à 0“. Il est insoluble dans l’eau, donne avec la solution d’azotate d’argent un miroir métallique et réduit la liqueur cupropotassique à froid.
Combiné à la méthylamine il donne la ^ méthyltropine.
L’amalgame de sodium le transforme en un produit huileux qui bout au-dessus de 300».
L’acide iodhydrique et le phosphore le transforment en un corps résineux; l’acide azotique de densité = 1,38 agit seulement à chaud, et donne de l’acide oxalique et de l’acide adipique normal C**H“0*.
