ACTION DE L'ACIDE CHLORHYDRIQUE SUR LA TROPINE
TROPIDINE
Équiv. : C“H‘“Az
Atom. : G»H‘=Az = G»H»tG^H‘)Az(GH=).
On chauffe en tubes scellés de l’atropine ou de la tropine avec de l’acide chlorhydrique fumant et un peu d’acide acétique à 180»; ou de la tropine avec de l’acide sulfurique dilué dans la proportion de 1 volume d’acide monohydraté et de 3 volumes d’eau.
La tropine perd et se convertit en tropidine :
G‘»H‘»AzO®— = G«H*=Az.
La tropidine a été obtenue par Ladenburg.
On l’isole en sursaturant par la potasse le produit de la réaction, en distillant et en agitant le produit distillé avec de l’éther. On peut se contenter d’une séparation avec l’éther sans avoir recours à la distillation.
La tropidine se combine à un résidu alcoolique; c’est donc une base tertiaire. Elle est liquide et possède une forte odeur de conicine. Elle ne diffère du reste de la conicine que par 2H^.
Nous avons montré dans les généralités les liens qui existent entre ces bases et la collidine
G<»H‘’Az — G‘»H«Az — G*»H‘>Az.
La densité de la tropidine est 0,9663, à 0». Elle bout à 162»-165». La densité de vapeur trouvée est 4,08, la théorie indiquant 4,26.
Elle est très facilement soluble dans l’eau froide et bien moins soluble dans l’eau chaude.
Ladenburg a constaté que le bromhydrate de cette base, chauffé avec du brome a I/O»-! 80» donne du bromure d’éthylène et de la méthyldibromopyridine
G‘«H‘»Az -f- 8Br =G'‘H‘Br^-+- G«Il»Br=Az-+- 41IBr.
Un excès de brome donne du dibromopyridine.
Les principaux sels sont :
Chlorhydrate de tropidine. — Ce sel est très soluble et incristallisable. Il est utilisé pour préparer les autres sels de tropidine.
Chlot'oplatinate de tropidine (C‘®H‘’Az,HCl)^PtCl*. On le prépare en ajoutant à une solution concentrée de chlorhydrate de tropidine du chlorure platinique; le chloroplatinate se dépose alors cristallise en prismes. Les cristaux sont tantôt orthorhombiques, tantôt clinorhombiques.
Chloraurate de tropidine C'®H*'Az,HCl,Au®CP. Une solution de ce sel concentrée à chaud l’abandonne en cristaux par le refroidissement.
Picrate de tropidine C‘'H‘“Az,C*^IU(AzO*)’0*. Au moment où on le forme, ce sel est un précipité cristallin. Il est assez soluble dans l’eau bouillante, qui, par refroidissement, le laisse déposer en aiguilles brillantes.
MÉTHTI, TROPIDINE
Roth fait agir l’iodure de méthyle sur la tropidine en solution alcoolique. L’iodure formé est décomposé par l’oxyde d’argent, et la liqueur obtenue est distillée. Il passe d’abord de l’eau, puis un mélange d’eau et de méthyltropidine.
Au liquide distillé on ajoute de la potasse : la méthyltropidine surnage sous forme d’huile. On la reprend par l’éther, on dessèche la dissolution éthérée sur la potasse, on évapore l’éther avec précaution, les vapeurs d’éther pouvant entraîner la base. Il reste un liquide sirupeux, incolore, doué d'une odeur de tropilèue.
La méthyltropidine est très instable; par distillation, même dans le vide, elle se décompose. Distillée avec la potasse elle donne de la diméthylamine et du tropilène.
Cette base donne des sels bien définis.
Le picrate, obtenu en additionnant une solution aqueuse de chlorhydrate d’acide picrique également dissous dans l’eau, est un précipité jaune floconneux. Peu soluble dans l’eau froide, il se dissout dans l’eau bouillante qui, par le refroidissement, le laisse déposer en belles lamelles jaune d’or.
ÉTHYLTROPIDINE
La tropidine étant chauffée en tubes, à 100“, avec de l’éther éthyliodhydriqafidonne de l’iodure d’éthyltropidine (Ladenburg, Ber. t. XIV, 232).
C’est l’iodure d’un ammonium quaternaire.
Cet induré a servi à préparer les autres sels.
Le chloropîatinate est en petits octaèdres. Il n’a pas été analysé.
Le chloraurate C‘*H‘’Az,C*H'Cl,Au*Cl® cristallise dans l’eau par refroidissement de la solution chaude. 11 est en prismes jaunes.
Le hiiodure d'iodhydrate est en prismes foncés, fusibles
ACTION DE L’ACIDE lODHYDRIQUE SUR LA TROPINE
lODURE D’HYDROTROPINE
Équiv. : G“H"AzP Atom. : GMP’AzP,
Cet iodure, obtenu par Ladenburg, se forme en chauffant à d 40“ 2 p. de tropine, 7 p. d'acide iodhydrique fumant et d/2 p. de phosphore.
Cristallisé dans l’eau bouillante, il est en prismes brillants qui n’échangent qu’un .seul équivalent d’iode contre le chlore du chlorure d’argent. Chauffé avec l’azotate d’argent il abandonne la totalité de son iode.
Ajoutons qu’un excès de nitrate d’argent transforme à chaud l'iodure d’hydrotropine en une base de formule C*“H‘’AzOS dont le chloropîatinate est soluble dans l’eau, et insoluble avec mélange éthéro-alcoolique.
La potasse en sépare une huile qui bout sans décomposition. L’oxyde d’argent donne de la métatropine.
Le composé chloroiodé, obtenu par l’action du chlorure d’argent sur cet iodure, se combine au chlorure de platine et donne ainsi un sel de la formule (C‘*H",AzICl)*PtCl* difficilement soluble dans l’eau, cristallisable en petits cristaux rouges: obtenus par refroidissement de leur solution dans l’eau bouillante additionnée d’un peu d’acide chlorhydrique.
Le picrate cristallise en prismes.
Par action du phosphore rouge et de l’acide iodhydrique sur la tropine, il se forme aussi de l'iodure d'hydrotropidine C‘“H‘“AzP, dont par le zinc et l’acide chlorhydrique on sépare la base C‘“IP“Az bouillant à 1 67“ — 1 69“. Cette base est isomérique avec la paraconicine de Scbiff.
Ses sels cristallisent bien. L’bydrotropidine serait, d’après Ladenburg (Ber. t. XVI, 1408) une me'thyllétrahydroe'thylpyridine, en atomes
C“H‘“Az= C»H-'(C“HSOH)Az,CH“.
