DÉRIVÉS ALCOOLIQUES DE LA NICOTINE
La nicotine se combine directement, sous l’influence d’une douce chaleur, aux éthers méthyl et éthyliodhydriques et bromhydriques.
MÉTHÏLNICOTINE
On met en présence la nicotine et l’éther méthyliodhyclri(jue (Stahlschmidt). L'isdure formé est décomposé par l’oxyde d’argent :
C2ohi*Az2 + (G*H=1)2 =
Cm^'^Az%Hn)\-+- 2Ag0H0 = 2Agl4-G“ll“Az^'(GMr',0110)^
Gette base est soluble dans l’eau, ineristallisable, douée d’une saveur amère ■ elle est caustique et agit sur la peau comme le ferait la potasse.
Sa réaction est fortement alcaline, elle précipite les sels de cuivre, de fer au minimum, et d’alumine. Dans ce dernier cas, elle redissout le précipité.
Lorsqu’on évapore à siccité la solution d’hydrate de méthylconicine, on obtient un résidu visqueux, coloré, et sans trace de cristallisation.
Parmi les sels de cette base, ceux qui sont difficilement cristallisables sont très solubles dans l’eau.
Fluorure. — 11 n’a pas été obtenu cristallisé.
Chlorure, — Sel difficilement cristallisable, obtenu soit avec l’éther chlorhydrique, soit par action de l’acide chlorhydrique sur la base.
Chloroplatinate (G®'’H“Az^)(G®H'’)®GP,PtGl*. — Ge sel double est peu soluble dans l’eau froide et à peu près insoluble dans l’alcool. Il se dissout assez bien clans l’eau bouillante, qui, par refroidissement, l’abandonne en petits cristaux.
Chloropalladite . — L’addition de chlorure palladeux à la solution chlorhydrique de la base ne donne point de précipité. Mais en évaporant cette solution au bainmarie il se forme des cristaux au milieu d’une masse sirupeuse.
Chloraurate (G®‘’H**Az2)(G®ff)^GP,2Au®GP. — Précipité jaune clair, presque insoluble dans l’alcool et dans l’eau froide.
Chloromercurate. — 0nareprésentéceselparlaformule(G®'’H‘*Az®)(C^H^)®CP,8HgCl.
Il se dissout dans l’eau bouillante et s’en sépare par refroidissement en enstaus mamelonnés.
lodure (G^'’H“Az^)(G^tP)®P. — On mélange de la nicotine et de l’éther méthjliodhydrique, le mélange s'échauffe vivement et se prend par le refroidissement, en masses cristallines. Elles sont lavées à l’alcool et on fait cristalliser dans 1 eau bouillante.
Gette iodure est en beaux cristaux brillants, assez solubles dans l’eau et peu .solubles dans l’alcool. Ge composé est beaucoup moins toxique que la nicotine.
Azotate. — Sel fort déliquescent. Il est difficilement obtenu cristallisé.
alcaloïdes HATüRELS. 531
Sulfate. — Sel difficilement cristallisable. ‘
Sulfocyanate. — Ce sel cristallise difficilement. y acétate, l'oxalate et le tartrate n’ont point été obtenus cristallisés.
ÉTHYLNICOTINE
On fait réagir l’iodure d'éthyle sur la nicotine pour obtenir les dérivés de l’éthylnicotine.
L’éther éthyliodhydrique mis en présence de la nicotine réagit à froid, mais la réaction est notablement favorisée par une douce chaleur (Kékulé, Planta).
Le mélange des deux substances est enfermé dans un tube scellé, qu’on chaufle au bain-marie pendant une heure environ.
L’éther éthyliodhydrique doit être employé en excès afin d'éviter la formation de produits secondaires.
On pourrait de même préparer le bromure d’éthylnicotine :
CsoHiiAz^ -1- 2ChPI = C^'>H«Az^(C*H5I)^
+ 2GWBr= C^'>H‘*Az2(C‘H=Br)^
L’iodure d’éthylnieotine n’est point décomposé par la potasse. On obtient l’hydrate d’oxyde de la base en traitant l'iodure d’éthylnicotine par l’oxyde d’argent humide :
G^'’H“AzHC*H»I)^ + 2AgH02 = 2AgI -t- G^»H“Az^(G‘H»0,H0)^
L'hydrate d'oxyde d’éthylnicotine est une base énergique dont la solution possède une forte réaction alcaline. Cette base est sans odeur, et est douée d’une saveur amère ; elle agit sur la peau comme le ferait une dissolution de potasse. Il n’est point possible de séparer la base, car par évaporation, même dans le vide, à partir d’un certain degré de concentration, la solution brunit et il se produit des gouttelettes brunes peu solubles dans l’eau et ayant une odeur de poisson pourri ou de triméthylamine.
Cette base s’empare de l’acide carbonique de l’air.
Elle forme avec les acides des sels généralement cristallisés ; cependant le nitrate, le sulfate et l’oxalate présentent l’aspect de sirops épais.
Elle n’est point précipitée par le tanin, mais précipite en jaune par l’acide picrique.
Par action de l’éther éthyliodhydrique sur la base on régénère l’iodure d’éthylnieotine.
Chlorure. — Obtenu par évaporation dans le vide il est en masses radiées.
Chloromercurate (G“IP‘Az*)(G‘H®)^GP,5Hg®CP. — Ce sel est préparé en versant une solution de sublimé dans une solution chlorhydrique de la base. Il se sépare immédiatement en flocons blancs qui fondent par la chaleur.
532 E5'CYCL0PÉDIE CHIMIQUE.
Chloroplatinate (G^'’H“Az^)(C*H°j®CP,PtCl‘. — On l’obtient en mélangeant une solution de chlorure platinique avec une solution chlorhydrique de chlorure de h base. Il précipite à l’état de flocons orangés, solubles dans l’eau bouillante qui par refroidissement, laisse déposer des prismes rhomboïdaux orangés, à peu près insolubles dans l’alcool et insolubles dans l’éther.
Chloraurate (C*H“)^CP,2Au^GP. — On préci|)ite une solution chlor¬
hydrique de la base par le chlorure d’or. Le précipité formé est jaune de soufre et soluble dans l’eau bouillante. Par refroidissement de la solution bouillante, il se sépare en belles aiguilles jaune d’or.
Chloropalladite. — Masse brune, soluble dans l’alcool, cristallisant par évaporation en grosses tables rhombes de couleur brune.
Bromure G^‘*H*'*Az®(G*H®)^BrA — Il s’obtient comme l’iodure. Gristaux très déliquescents, assez solubles dans l’alcool absolu, non décomposables par la potasse, mais par l’oxyde d’argent.
lodiire G^“fP*Az^(G*fP)®P. — Les conditions de sa formation ont été indiquées plus haut. Il se présente, quand on l’a fait cristalliser dans l’alcool, en cristaux prismatiques incolores groupés en mamelons, très solubles dans l’eau, peu solubles dans l’alcool et dans l’éther. Sel déliquescent. Il n’est pas décomposé par la potasse.
A la distillation il se décompose partiellement en éther éthyliodhydrique et en nicotine, tandis qu’une autre partie du sel passe inaltérée.
Nitrate, sulfate, oxalate. — Sels obtenus à l’état sirupeux, la masse sirupeuse contenant quelques cristaux.
icétate. — Sel tout à fait incrislallisable.
ISOAMYLSICOTINE
L’action exercée par la nicotine sur l’iodure d’isoamyle a été étudiée par Stahlschmidt.
L’iodure d’isoamylnicotine s’obtient en chauffant à 100“, pendant plusieurs jours, la nicotine et l’éthor isoamyliodhydrique,
L’iodurc G-‘’H*'‘Az^(G“’H“I)® est décomposé par l’oxyde d’argent, et la base reste en solution. La solution de cette base précipite les sels de cuivre et les sels fer reux. L’ensemble de ses réactions la rapproche de la potasse ; c’est ainsi qu elle sont l’alumine hydratée. Les sels formés par cette base paraissent être incristalhsables.
L'iodure est une masse amorphe sirupeuse.
Le chloroplalinate C-'’H“Az*(C’“H“)®CISPtCl* est un précipité floconneux, jaune clair.
