ACTION DU SÉLÉNIUM
La nicotine à ta température de son ébullition dissout une certaine quantité de sélénium qu’elle abandonne par refroidissement.
La réaction étant prolongée à 242“, grâce à l’emploi d’un réfrigérant ascendant, il se dégage de l’ammoniaque, de l'acide sélénhydrique, et du sélénhydrate d’ammoniaque cristallisant dans le tube réfrigérant.
Quand il ne se forme plus de sélénhydrate on arrête l’opération ; on ajoute de la soude caustique et on distille dans la vapeur d’eau.
Les produits de condensation soumis à une distillation fractionnée donnent diffé-
rents corps et spécialement un alcaloïde bouillant à 205" et ayant pour formule C*"H‘"Az, c’est-à-dire la composition d’une hydrocôllidine .
h’ hydrocollidine est liquide, insoluble dans l’eau, douée d'une odeur aromatique, et plus légère que l’eau.
Le chloroplatinate (C*"H‘"Az,HGl)®PtCl* est un précipité cristallin, jaune orangé, soluble dans l’eau bouillante.
Le chloraurate G*®H‘"Az,HCl,Au"Cl’ est un précipité jaune, fusible dans l’eau chaude. 11 est soluble dans l’eau bouillante et se sépare en feuilles ciistallines par le refroidissement.
Action de l’acide iodhydrique. — A 260-280", l’acide iodhydrique, en présence de phosphore rouge, fixe de l’hydi’Ogène sur la nicotine ; il se forme une diliydronicotine bouillant à 265". (Etard.)
Action de l’anhydride acétique. — L’anhydride acétique réagit en tubes scellés sur la nicotine.
Le contenu des tubes, en solution chlorhydrique, donne, avec le chlorure platinique, dans des conditions où la nicotine ne serait pas précipitée, un sel dont la formule est [G“lP"(G*H"0")Az",HGl]"PtGl*, c’est un chloroplatinate d’acétyl-nicotine.
Ge sel traité par l’hydrogène sulfuré laisse en solution le chlorhydrate d’acétylnicotine.
Les alcalis précipitent la base libre d’une solution de chlorhydrate. G’est un corps solide, blanc, amorphe et d’aspect résineux. (Etard.)
Action de l’aldéhyde benzoïque. — M. Etard a aussi fait agir en vase clos, à 240-250", l'aldéhyde benzoïque sur la nicotine. On chauffe pendant plusieurs heures et les deux corps réagissent avec élimination d'eau.
La masse liquide visqueuse obtenue a les propriétés générales des produits résultant de l’action des aldéhydes sur les amines primaires. Ge fait, aussi bien que l'existence de l'acétyl-nicotine, tend, comme le fait remarquer M. Etard, à mettre en doute la fonction biternaire de la nicotine.
OXYDATION DE LA NICOTINt.
G’est en étudiant les produits d’oxydation de la nicotine qu’on a constaté pour la première fois les relations qui existent entre les alcaloïdes naturels et les bases pyridiques.
Weidel, oxydant la nicotine par l’acide azotique, obtint un acide, l’acide nicotianique, auquel il assigna une formule fausse ; Huber donna la formule véritable de cet acide, soit
G‘^H"AzO‘ = en atomes G®H"AzO® = G"H*Az — GOfl.
Laiblin arriva au même résultat.
Laiblin a fait agir sur la nicotine le permanganate de potasse :
A 10 grammes de nicotine, en solution dans 500 centimètres cubes d’eau, on ajoute, par fractions, 60 grammes de permanganate de potasse en solution dans 2 litres d’eau.
La décoloration est d’abord rapide, à la fin il faut cbauffcr.
Les oxydes de manganèse sont séparés, puis on évapore à feu nu et enfin au bain-marie. Le résidu de l’évaporation est séché à 100", repris par l’alcool absolu, qui dissout un sel organique, le nicotianate de potasse. On purifie ce sel par cristallisation, on le précipite par l’azotate d’argent et on décompose le produit argentique par l’hydrogène sulfuré.
On pourrait précipiter par l’acétate de cuivre en solution concentrée (Œclisner de Coninck), et décomposer de même le sel basique insoluble de cuivre par l’hydrogène sulfuré.
On oxyderait de même la nicotine par un mélange chromique.
Lorsqu’on traite vers 50-60" la nicotine en solution aqueuse étendue et alcaline par le ferricyanure de potassium, en versant ce sel par fractions, elle est oxydée et perd 2fP.
On distille : les eaux distillées alcalines sont saturées par un acide et évaporées. Les bases sont mises en liberté par un alcali fixe, potasse ou soude, et séparées par l’éther.
Ls résidu de la distillation est privé des bases volatiles par un courant de vapeur d’eau. Le mélange des alcaloïdes obtenus est séché sur des fragments de potasse et soumis à la distillation fractionnée. Il distille à 243" de la nicotine, et à 275" de l’isodipyridine. (Caliours et Étard, C. B., t. XG, 275.)
Étard a examiné aussi l’action qu’exerce l’oxyde mercurique sur de la nicotine bouillante. 11 a constaté que lorsqu’on jette dans de la nicotine bouillante de l’oxyde rouge de mercure par petites quantités, environ 1 gramme, la nicotine brunit et qu’il se sépare du mercure métallique.
Après refroidissement la masse est repi'ise par de l’acide chlorhydrique et privée de mercure par l’hydrogène sulfuré. On évapore et on précipite par une quantité suffisante de potasse, en évitant d’en ajouter trop; la nicotine reste en dissolution tandis qu’un corps brun, amorphe, ayant l’aspect des acides humiques, se sépare.
Il donne avec l’acide chlorhydrique une liqueur brune qui précipite par le chlorure de platine. M. Étard donne à cette base la formule atomique :
C""IP'Az"0^= (C«^PAz2)50^ formule à rapprocher de celle de la thiotétrapyridine.
