SOLANINE

Équiv. : C^W'AzO^^* (?).

Atom. : C*WAzO“ (?).

La solanine a été découverte en 1821 par Desfosses, pharmacien à Hesaiiçon, dans les baies de la Morelle, Solamim nigritm (Solanées). Elle a été trouvée dans la Douce-amère, Solanum dulcamara (Solanées) par Legrip, dans le Solanum verbaücifolium par Chevalier et Payen, dans le Solanum lycnpersicum par FedeVé tt Ilecht, dans les fruits du Solanum ferox par Pelletier et dans les germes encore courts de vieilles pommes de terre par Otto.

Elle existe encore, d’après Haaf, dans les jeunes pommes de terre.

La solanine a été représentée par différentes formules : Gmelin niait l’existence de l’azote dans la solanine; pour lui l’azote était dù à des impuretés. Delffs (Neues Jahr. fur prakt. Pharm., t. XI, 556) lui donnait la formule C'W^O’* et admettait que ce corps se dédoublant, donnait du glucose sans fixation d’eau.

Kletzinsky la représente par G*HP=AzO“, tandis (|ue C. Zwenger et A. Kind expriment la composition de la solanine par C®®H’”’AzO^^, formule qui doit être forcément ou C®W®AzO^^ ou bien C*W‘AzO^®. Les résultats des analyses s’accordent avec cette dernière formule.

La solanine est dédoublée à chaud par les acides sulfurique et chlorhydrique étendus en glucose et en une autre base, -la solanidine.

La solanine, en présence des acides concentrés et froids, fournit aussi du sucre, mais au lieu de solanidine, deux autres bases moins connues, qui du reste prennent aussi naissance par action des acides concentrés sur la solanidine.

La solanine est donc un glucoside ; c’est un alcaloïde à fonction complexe.

Préparation. — 1“ Pour retirer la solanine des germes de pommes de terre, ou opère de la façon suivante : On fait macérer les germes de pommes de terre dans de 1 eau légèrement acidulée par l’acide sulfurique, puis on décompose à chaud par l’ammoniaque le liquide rapidement filtré. La solanine précipite rapidement en entraînant une certaine quantité de phosphate de chaux. Au bout d’un certain temps on filtre pour séparer le précipité, on le dessèche complètement, et on le lad bouillir plusieurs fois avec de l’alcool. Par le refroidissement des solutions alcoo-

liques filtrées bouillantes, la solanine se sépare en presque totalité. Elle n’est poin encore absolument pure, on la fait recristalliser 3 ou 4 fois dans l’alcool.

Pour obtenir la solanine qui reste dans les eaux mères alcooliques, on évapore à sec : on obtient ainsi une masse cornée qu’il suffit de dissoudre dans un acide, de précipiter par la chaux et de reprendre par l’alcool (Reuling).

2° On peut aussi traiter les germes par l’acide sulfurique étendu, puis précipiter les matières colorantes et gommeuses, ainsi que les acides sulfurique et phosphorique en solution par l’acétate de plomb ; la liqueur est ensuite saturée par un lait de chaux et le précipité séché est repris par l’alcool bouillant à 80“ ; la solanine dépose peu à peu, et on la purifie par recristallisation (Otto).

Propriétés. — La solanine se sépare de sa solution alcoolique en prismes fins et soyeux, presque insolubles dans l’eau, peu solubles dans l’alcool froid et dans l’éther, et assez solubles dans l’alcool chaud. Ces cristaux fondent à 235“-240“.

Précipitée de ses sels par un alcali, la solanine est en flocons gélatineux qui, par la dessiccation, deviennent cornés; ils sont constitués par une masse de fines aiguilles microscopiques.

Cette base est inodore quand elle sèche, mais en s’hydratant elle dégage une odeur qui est la même que celle que l’on constate quand on fait cuire des pommes de terre.

C’est une base faible, à réaction faiblement alcaline; elle a une saveur âcre, amère et nauséeuse. Elle est toxique.

Chauffée au-dessus de son point de fusion, c’est-à-dire au-dessus de 240“, elle se décompose, dégage une odeur de caramel et de la solanidine se volatilise.

Elle se dissout facilement dans les acides en donnant des sels gommeux non cristallisables et qui sont précipités de leur solution alcoolique par l’éther. Quand on fait tomber des traces de solanine dans un mélange encore chaud, de volumes égaux d’acide sulfurique et d’alcool, on voit le liquide se colorer en beau rouge rosé ou en rouge cerise : cette coloration est stable (Bach).

Sels de Solanine.

Les sels de solanine sont généralement incristallisahles

Ils sont facilement solubles dans l’alcool et dans l’eau. Mais une grande quantité d’eau les décompose, surtout quand on chauffe. La solanine se sépare alors sous forme d’un précipité blanc floconneux. Le sulfate de solanine est très stable, il n’est point décomposé par l’eau même en chauffant.

Chlorhydrate de solanine. — On dissout la solanine dans de l’alcool additionné d’acide chlorhydrique et on précipite par l’éther.

C’est un corps gélatineux très soluble.

Chloroplatinate de solanine, (C®'H''‘ÂzO’®HGl)^PtGl*.

Précipité jaune, floconneux, insoluble dans l’éther.

Sulfates de solanine. Sulfate acide, C®“IF‘âz0“^H-S*0®. — II est préparé comme le chlorhydrate en ajoutant de l’acide sulfurique à l’alcool.

Sel blanc, amorphe et très amer.

Sulfate neutre, — Masse incolore, transparente et gom¬

meuse.

Chromate de solanine. — Sel cristallisant en aiguilles jaune foncé.

Phosphate de solanine. — Poudre blanche cristallisée. D’après Klelziiisky, sel très bien cristallisé (Kletzinsky, Zeit. fur Chem., nouv. série, t. II). L’étude de ce sel aussi bien que l’action de l’amalgame de sodium a conduit Kletzinsky à proposer pour la solanine la formule C“H“®AzO‘L

Oxalate de solanine, (G*'’H''L4.zO'’^)^G‘H^O® -1- 7H®OL

Sel en croûtes cristallines qui semblent contenir 7 molécules d’eau.

Les autres sels oblenus, azotate, formiate, tartrate, citrate, malate, benzoate, sont incristallisables.

SOLANIDINE.

Équiv. : G“ir“AzOA Atom. : G^®H“AzO.

Formation. — La solanidine est l’alcaloïde obtenu par dédoublement de la solanine, glucoside alcaloïdique.

Ge dédoublement est produit par action, à la température de l’ébullition, des solutions d’acide sulfurique ou d’acide chlorhydrique étendus sur la solanine.

Il y a fixation de 3 molécules d’eau :

C«MFA£^ + ôlW -t- SG'W^O'^-

Solanine Solanidine

Préparation. — On dissout la solanine dans une solution sulfurique, aqueuse, très étendue, et on fait bouillir cette liqueur jusqu’à ce qu’elle commence à se colorer en jaune et à se troubler. On laisse refroidir et le sulfate de solanidine formé se sépare on grande quantité. Si la liqueur a été trop concentrée par l’ébullition, le sulfate se dépose en masses résineuses qui, par addition d’eau froide, deviennent cristallines.

Le sulfate de solanidine est séparé, dissous dans l’alcool aqueux, additionné de carbonate de baryte et chauffé; la décomposition est complète. L’alcool ayant éto volatilisé par la chaleur, le précipité formé de sulfate de baryte et de l’excès de carbonate de baryte retient la solanidine. Il suffit de le reprendre par l’alcool bouillant et de filtrer rapidement. L’alcool en refroidissant dépose des cristaux de solanidine, qui sont purifiés par dissolution dans l’éther froid.

On laisse enfin évaporer la solution éthérée.

Lorsqu’on remplace l’acide sulfurique par l’acide chlorhydrique, le chlorhydrate de solanidine formé se dépose plus complètement que le sulfate. On le purifie par dissolution dans l’alcool et précipitation par l’éther. Le précipité est séparé, dissous dans l’alcool faible et précipite par l’ammoniaque. Le précipité gélatineu.'i: obtenu est mis à cristalliser dans l’alcool et finalement dans l’éther.

propriétés. — La solanidine est une base bien plus puissante que la solanine, elle possède une réaction alcaline plus marquée; elle donne avec les acides des sels facilement cristallisables et peu solubles dans l’eau.

La solanidine est soluble dans l’éther et dans l’alcool fort bouillant. Elle est presque insoluble dans l’eau, même bouillante.

Elle cristallise en prismes à 4 faces par évaporation de sa solution éthérée. Ces cristaux fondent au-dessus de 200“ et sont sublimables un peu au-dessus de cette température dans un courant d’air.

Elle ne réduit point les sels d’argent, d'or, ou les solutions alcalines de cuivre, comme fait la solanine.

La solanidine, de même que la solanine, est transformée par les acides concentrés en 2 nouvelles bases. L’acide sulfurique concentré se colore alors en muge.

Le chlorhydrate de solanidine (C^’Il^AzOLHCL) cristallise en prismes rhom- Liqucs, sublimables sans altération.

ACTION DE L’UYDaOGÈNE SDK LA SOLAKISK.

La solanine soumise à l’action de l’amalgame de sodium se dédouble en acide butyrique et en nicotine. La nicotine est séparée par distillation.

Kletzinsky exprime ce dédoublement par une formule qu’on ne peut admettre, car il donne à la solanine une formule différente de celle actuellement admise. Les rendements en acide butyrique et en nicotine ne répondent du reste point aux quantités indiquées d’après l’équation posée par ce chimiste.