DÉRIVÉS ALCOOLIQUES DE LA STRYCHNINE
La strychnine est un alcali tertiaire : comme tel, elle peut fixer un résidu alcoolique monovalent pour donner un ammonium quaternaire, qu’on obtiendra à létat de sel ou d’hydrate d’oxyde.
En supposant une combinaison avec le méthyle on aura des sels de méthylstrychnine ou, si l’on veut, de méthylstrychnium, terminaison qui rend compte des propriétés du corps.
DÉRIVÉ MÉTHYLÉ MÉTIIYLSTRYCHNINE Cette base n’existe pas à l’état libre.
HYDRATE DE MÉTHYLSTRYCHNIUM
Équiv. ; CiW^Az^OSC^H'^O.IlO -|-4IP0^ Atom. : C^‘ff^A7A0^(Cff)0II + 4IP0.
Syn. : Hydrate d’oxyde de méthylstrychnine. Hydrate de méthylstrychnine.
On obtient de l’iodure de mélhylstrychnium en chauffant un mélange d’éther méthyliodhydrique et de strychnine, l’éther étant en léger excès (Stahlsehmidt).
Lorsqu’on mélange ces deux corps, il se produit une réaction assez vive et les substances se prennent en masse. On chauffe cette masse au bain-marie, ce qui volatilise l’excès d’éther méthyliodhydrique, puis on dissout dans l’eau chaude. Par le refroidissement l’iodure se sépare en beaux cristaux lamellaires nacrés.
Avec cet iodure on prépare l’hydrate de la base quaternaire par action de l’oxyde d’argent hydraté :
C'^H^^Az^OSC^HM -H AgllO® = Agi -h C*^H“-^Az20‘,CHP,0H0.
La solution de la base est incolore, mais elle se colore rapidement en violet ; par l’évaporation on a une coloration verte, et il se dépose une matière résineuse noirâtre.
11 est préférable de transformer l’iodure en sulfate et de décomposer le sulfate par la baryte :
C^ff^Az^OSG^HM-l- AgOSO'- = Agi -+- C«H^*Az50‘C2H"0S0^
G'^H^AVz20*,GHI%0,S0= -h BaO,HO = BaO,SO= -I- C«H^2Az«0‘,G*H%0H0.
Dans ce dernier cas la décomposition de l’hydrate est moins marquée.
La liqueur se colore, mais l’hydrate se dépose cependant en gros cristaux par l’évaporation.
Ce corps cristallise en gros rhombes qui contiennent 4 molécules d’eau et qui perdent 3 molécules d’eau quand on les chauffe à 130“. 11 est soluble dans l’eau et dans l’alcool. C’est une base énergique qui précipite les sels d’alumine, de sesquioxyde de Jer, de cuivre, de nickel, etc.
Avec l’acide sulfurique et le bichromate ou le permanganate de potasse, il ne donne point la réaction de la strychnine mais le mélange des 3 corps devient brun ;
par addition d’eau la masse se dissout et passe au rouge. A froid, cette coloration persiste 24 heures.
Cette base n’est pas amère ; elle est très peu toxique (Brown, Fraser) ou même pas toxique.
Elle donne des sels généralement bien cristallisés. '
Sels de méthylstrychnium.
Chlorure, C'‘n-®Az^0*,Cl+2IW. — Ce sel cristallise en longs prismes.
Le chloromercurate résulte de la combinaison de 1 équivalent de chlorure avec 5 équivalents de sublimé, C“H^“Az®0'‘,Cl,5IlgCl.
Chloraurate, C^'H^^Az^OSCLAu^CP. — Précipité orangé. Ce sel est cristallisable en aiguilles. Soumis à une ébullition prolongée, il précipite de l’or.
Chloroplatinate, C‘’‘ff®Az^O*,Cl,PtCl'. — Précipité jaune clair.
Sel peu soluble dans l’eau et dans l’alcool, insoluble dans l’éther.
Bromure, C“lP*Az*0‘,Cr. — Il a été préparé en mélangeant du chlorure de métliylstrychnine et du bromure de potassium. Ce bromure est peu soluble dans l’eau froide, soluble dans l’eau bouillante et dans l’alcool. Il cristallise en fines aiguilles.
lodure, C^H-^Az^O*,!. — On sait comment il est formé. Il cristallise en belles lamelles nacrées, soluble dans 212 parties d’eau.
Jôrgensen (Jahr. pr. [2]111,157) a obtenu le composé C^*H^®Az-0’‘,I,P en cristaux tabulaires rouge foncé et très brillants.
Ce corps est difficilement soluble dans l’alcool même bouillant.
Azolite. — Masse cristalline rayonnée, soluble dans l’eau et dans l’alcool.
Azotate, C‘MI“Az-0‘,IIAzO'. — Aiguilles peu solubles dans l’eau froide et dans l’alcool froid, insolubles dans l’éther.
Sulfates. Sulfate neutre, (C*'H2l4zW)*SW4-IIW. — Sel très soluble dans l’eau, difficilement cristallisable. Les cristaux sont de petites lamelles irisées.
Sulfate acide, (C**IP®Az®0*)IlS®0®. - — Cristaux renfermant 2 molécules d’eau.
Phosphate, C^H^^Az^OSIPPO® + 2tP0L — Ce sel est un phosphate monométbylstrychnique. C’est une masse cristalline soluble dans l’eau et dans l'alcooL
Ferrocyanhydrate. — Il se forme en précipitant le chlofure de la base par P ferrocyanure de potassium. On fait cristalliser dans l’eau.
Il se décompose quand on fait bouillir la solution.
Ferricyanhydrate. — Il se prépare comme le sel précédent. 11 cristallise efl
petits prismes insolubles dans l’alcool, solubles dans l’eau chaude, et décomposés par l’eau bouillante.
DÉRIVÉ ÉTllYLÈ
HYDRATE D’ÉTIIYLSTRYCHNIDM
Équiv. : C“ff2Az20‘,C»H=0,H0 + 2H®0^
Atom. ' : C'-‘ff2Az^0^C^H^0H + 2H'0.
Ce composé a été obtenu par How. On le prépare comme le dérivé méthylé.
11 cristallise en petits prismes qui renferment 2 molécules d’eau. C’est un corps doué d’une réaction alcaline très marquée ; il est peu stable, car il se décompose déjà à 100°.
Avec le permanganate de potasse et l’acide sulfurique, il donne la même réaction colorée que la strychnine.
Les principau.v sels sont les suivants :
Chloroplatinate, (G'^H^’Az^OSGlj^PtCl*. — Précipité jaune cristallin.
lodure, G*®H”Az-0*,I. — Il se forme en chauffant à 100" de la strychnine, de l’éther élhyliodhydrique et de l’alcool.
On le fait cristalliser dans l’eau bouillante : il cristallise en aiguilles ou en prismes blancs à 4 pans, 1 p. se dissout à 15" dans 170 p. d’eau, et à la température de l’ébullition dans 50 à 60 p.
Une lessive de potasse ne le décompose pas ; pour faire sortir l’iode de ce composé il faut employer un sel d’argent. Combiné à 2 équivalents d’iode, il donne un biiodure d’iodure d'éthylstrychnium, G'W'Az^OSI,!^ (Jôrgensen).
Azotate, C*"H*"Az*OSAzO®. — Sel cristallisé en prismes incolores, peu solubles dans l’eau.
Chromale acide, G‘"IPAz=0‘,IICr-0"-l-IW. — Cristaux tabulaires, jaune d’or, renfermant une molécule d’eau.
Carbonates. — Carbonate neutre. — Il est formé par double décomposition, 2(G‘«H”Az50‘,I) -1- Ag=O^C^O‘ = 2AgI -t- (G^'Il^’Az^O^j^O^C^O*.
Masse cristalline.
Carbonate acide, C‘"H2''Az»0MlG®0®. — On le produit en solution alcoolique. Par addition d’éther, il précipite en prismes.
Il est assez soluble dans l’eau et dans l’alcool.
EiSCYCLOPÉDIE CHIMIQUE.
DÉRIVÉ AMYLÉ
HYDRATE D’ISOAMYLSTRYCIISIUM
Équiv. ; C'W^Az^O^.G^ffSOHO.
Atom. : C^'IPAzW,C»H“,OH.
Cet hydrate a été obtenu par How en partant du chlorure. Le chlorure est préparé en faisant agir à 160", pendant 100 heures environ, le chlorure d’amyle sur la stryclminc en présence d’alcool.
Le chlorure formé est décomposé par l’oxyde d’argent humide :
G*W2Az20SG‘“H“,Gl -^-AgllO*=AgGl^-C»W^Az^O^G“H'^OHO. :
CHLORURE d’iSOAMïLSTRYCHNIDM.
Équiv.; C»2ff*Az®0*,C*»H“,Cl + 4IW.
Atom. : C=W2Az20^C»H‘SCI^-4ff0.
Ge chlorure est formé comme il vient d’être dit.
On le prépare par cristallisation dans l'eau chaude.
11 cristallise en prismes clinorhombiques incolores, renfermant 1 ou 4 molécules d’eau.
Il n’est point décomposé par la potasse, mais l’est par l’oxyde d’argent.
AZOTATE d’iSOAMÏLSTRÏCHNIUM
Équiv. : 2(C‘‘■'fp2Az*O^C“H“,AzO®)+H^Û^ Atom. : 2(C2‘H^l4z=O^C*Il^SAzO■^)+ITO.
Ce sel cristallise en aiguilles incolores, groupées concentriquement.
CHROMATE ACIDE DISOAMÏLSTRÏCHNIUH
Équiv. : C*^H^^Az’0*,G‘'’H‘SHCr208.
Atom. : C*‘H22Az^OSG5H“,HCrO‘.
Ge sel est un pre'cipité cristallin, exempt d’eau à 100“.
L’isoamylstrychnine donne avec l’iode différents composés :
C““H°®Az“0‘,I,P et G“®Il“Az'OM,l‘. Ges composés iodés, de même que ceux obtenus avec le méthyl et l’éLhylstrychnium, ont été étudiés par Jôrgensen ; il [importe d’y revenir.
Action de l’iode sur les iodnres de strychnium.
Triiodure de méthylslrychnium, G‘“H““Az“0‘,G“H®,P. — On dissout dans l’alcool chaud 1 molécule d’iodure et 1 molécule d’iode. Le triiodure se sépare, par le refroidissement, en longues aiguilles jaune brun, douées de l’éclat du diamant.
Traversées par la lumière polarisée perpendiculairement à l’axe, elles paraissent jaune pîile ; traversées parallèlement au plan de cet axe, elles sont rouge pourpre.
Triiodure d'éthyktrychnium, G“H““Az“0*,G*ll®,P. — On fait agir la teinture d’iode sur une solution d’iodure d’éthylstrychnium tant qu’il se forme un précipité brun jaune clair.
Ge précipité, lavé à l’eau, est mis à cristalliser dans l’alcool.
Longues aiguilles douées d’un éclat de diamant et d’un reflet bleuâtre.
La lumière polarisée agit sur elles comme sur le composé métbylé, quand le plan de polarisation de la lumière et celui de l’axe des cristaux sont verticaux ; les deux plans étant parallèles, les aiguilles paraissent bleu rougeâtre.
L’eau bouillante décompose ce triiodure.
Triiodure d’amylstrychnium, G*W®Az“0*,G‘°H‘‘,P. — On traite une solution de chlorure, 1 équivalent, par de l’iode, 2 équivalénts, en dissolution dans l’iodure de potassium. 11 se forme un précipité brun jaune.
11 est lavé à l’eau, dissous dans l’alcool bouillant, et cristallise par refroidissement.
Aiguilles jaune brunâtre clair, douées des mêmes propriétés optiques que les deux composés précédents.
Pentaiodure d’amylstrychnium, G*“lP“Az“OSG‘'>H“,P.
On dissout le triiodure dans l’alcool et on ajoute de l’alcool chaud contenant plus de 2 équivalents d’iode.
Le pentaiodure cristallise par le refroidissement.
Gristaux quadrilatères noirâtres, à reflets gris bleuâtre. Vus au microscope, l’axe
de cristallisation étant parallèle au plan de la lumière polarisée, les cristaux sont opaques; les axes étant perpendiculaires, les petits ci’istaux paraissent violet rou»e foncé.
A 100“ ces cristaux ne dégagent pas d’iode (Jôrgensen).
