DÉRIVÉS ÉTHVLÉNIQUES DE LA STRYCHNINE
En faisant agir sur la strychnine, alcali tertiaire, du bromure d'éthylène, on peut prévoir la combinaison des deux corps, C*H‘Br, se conduisant comme monovalent, pour donner un strychnium, .et Br, s’y combinant pour donner un bromure de ce strychnium.
Cette réaction a été effectuée par Ménétriés.
nnOMORE DE BROMÉTHYLSTRYCHNIUM
Équiv, : G*“H52Az“0\C41‘Br“ = G“H^2Az“0‘,C*H‘Br,Br.
Atom. : G“‘H““Az“OSCWBr,Br = C“W*AzO=<^g™
On obtient ce corps en chauffant au bain-marie à 100°, pendant 15 à 20 minutes, un mélange de strychnine, d’alcool et de bromure d’éthylène.
L’alcool étant évaporé, on a une masse soluble dans l’eau chaude et cristallisant par le refroidissement.
Ge corps est en cristaux plats et fins peu solubles dans l’eau froide et assez solubles dans l’alcool.
11 donne avec le bichromate et l’acide sulfurique la réaction de la strychnine.
L’azotate d’argent ne précipite que la moitié de son brome ; il se forme de l’azotate de brométhylstrychnium :
C*“tP“Az“OXC*H^Br)Br -f AgO. AzO“ = AgBr + C*“H““Az“O*(C*H‘Br)0Az0“.
L’oxyde d’argent sépare à chaud les deux atomes de brome et donne de l’oxyde de vinyle-strychnium,
G‘“H““Az“0‘,C*H*Br,Br -+- 2AgO =2AgBr + G‘“H““Az“0*,G‘H“,0H0
Oxyde de vinyle strychnium.
en atomes C“'H““Az50“,C“Il-’,011.
L hydrate d’oxyde de brométhylstrychnine s’obtient en transformant le bromure en sulfate et en décomposant le sulfate par la baryte :
C*“ll«Az“0‘(C‘Il‘Br)Br AgOSO= = AgBr + C‘MFAz“0‘(C*H'Br)0.Sœ C«ll“2Az“0*(G‘H’‘Br)0,S0= 4- BaO.HO = BaO.SO= -H G*“lP'Az*0‘{C*H*Br) 0,110.
Cette base est iiicristallisable.
alcaloïdes naturels. 5G7
Le chlorure cristallise difficilement.
Le chloroplatinate, [C’‘'H'2,Vz20‘(C'‘IPBr)Cl]2PtCl* est un précipité jaune clair orangé.
l'azotate cristallise en fines aiguilles peu solubles dans l’eau froide, solubles dans l’eau chaude.
l’oxyde de vinyle-strijchnium, dont on vient de voir le modo de formation, est une base douée d’une réaclion alcaline très marquée. La solution de cette base laisse par évaporation une masse blanche qui se colore passagèrement avec le bichromate et l’acide sulfurique.
Par action du chlore sur une solution aqueuse de cette base, il se sépare un précipité de vinyltrichlorostrychnine, C“H®‘CPAz^0*. Ce composé est soluble dans l’alcool et dans l’éther.
En évaporant un mélange d’acide azotique et de vinylstrychnine, on obtient un corps orangé auquel on a donné la formule C“H®=(AzO‘)Az®0*,llAzO® (?) ^
Le chromate est un précipité jaune.
Le chloroplatinate est un précipité jaune orangé clair.
De même que C*H*Br peut être considéré comme donnant avec la strychnine un strychnium, de même on obtiendra un composé analogue en supposant C'H*Br remplacé par un corps monovalent quelconque. C’est ainsi que C^IPO combiné à la strychnine donne une oxyétiiylstryehnine qui ne peut évidemment exister que combinée à un autre composé lui-même monovalent, conformément à la théorie générale établie par Hofmann pour les ammoniaques composées.
l'oxéthylstrychnine ou oxyde hydraté d'oxélhylstnychnine, C*®IP®Az^0®-l- 272IPO*,
en atomes ou
0H,CIP,ClP(C2*lp2Az^070II + 2VJPO,
est obtenue en décomposant le sulfate d’oxéthylstrychnine par le baryte.
Cet oxyde se présente en houppes cristallines. Les cristaux formés sont très petits et facilement solubles dans l’eau, à laquelle ils communiquent une réaction alcaline très marquée.
Le chlorure, C‘'H^’Az207Cl + IPÜ^ se forme en chauffant 10 p. de strychnine et 2 p. 4 d’éther monochlorhydrique du glycol avec de l’alcool à 120-160“ (Messel).
11 sert à préparer les autres dérivés.
11 donne la réaction caractéristique de la strychnine.
Ce sel cristallise en houppes soyeuses et brillantes.
Le chloroplatinate, (C“ffh4z“0“,Cl)“PtCl'‘ est un précipité cristallin de couleur orangée.
Le sidfate neutre cristallise avec 2 molécules d’eau.
