ALCALIS DIVERS
ARIBINE
Équiv. : + 8IP0*.
Atom. : C®“fP'>Az*4-8ffO.
L’aribine existe dans l’écorce à’Ararïbra rubra.
Cette écorce est employée au Brésil pour teindre la laine en rouge.
L’étude de cette substance a été faite par Rieth.
Les écorces sont traitées par de l’eau acidifiée par l’acide sulfurique ; la solution, fortement concentrée, est neutralisée presque complètemént avec la soude et précipitée par l’acétate de plomb. Le liquide filtré est traité par l’acide sulfhydrique, sursaturé par la soude et agité avec de l’éther. On sépare l’aribine de la solution éthérée en l’agitant avec de l’eau chargée d’acide chlorhydrique. Le chlorhydrate d’aribine formé est précipité de sa solution aqueuse par addition d’acide chlorhydrique concentré.
De ce .chlorhydrate pur il est facile de retirer la base.
L’aribine est obtenue anhydre, en cristaux rhombiques, par évaporation rapide de sa solution éthérée, ou en prismes aplatis à 4 pans, contenant 8 molécules d’eau.
Elle est soluble dans 7762 p. d’eau à 23”, plus soluble dans l’eau bouillante, très soluble dans l’alcool et à peine soluble dans l’éther.
Cet alcaloïde est optiquement inactif.
11 fond à 229». '
C’est un alcaloïde diacide. Son chlorhydrate, cristallisé en fines aiguilles, est C*®H2”Az‘,2HCl. Le chloroplatinate C“H*'>Az*,2HCl,PtCl‘ est, selon les conditions de la préparation, en cristaux plus ou moins allongés jaune clair.
L’acide sulfurique donne deux sels : un sulfate neutre C‘®H“Az*,H“S®0* et un sulfate acide C®”FP<>Az\2fPS®0«.
Chauffée avec l’éther éthyliodhydrique, l’aribine se comhine à 2 molécules de cet éther et donne du büodure de diéthylaribine, C*®H^°Az‘(C*H”l)®, corps cnstallisable, assez soluble dans l’eau. Par action de l’oxyde d’argent, on sépare la base libre, sur laquelle il n’est plus possible de fixer de radical alcoolique.
ATHÉROSPERMINE
Dans Jes écorces d' Atherosperma moschatum existe un principe alcaloïdique qui a été qualifié d' athérospermine (Zeyer, Jahr., 1861, 769).
C’est une poudre amère, fusible à 128°, à peu près insoluble dans l’eau, difficilement soluble dans l’éther, un peu plus soluble dans l’alcool, et soluble dans le chloroforme.
BÉBIRINE ET SIPÉRINE BÉBIRINE Équiv. :
Atom. : C‘“lP‘AzO^
Syn. : Bébéérine.
En 1834 le docteur Rodié, de Demerara, retira de l’écorce de Bebeeru Sipeeri, qualifiée aussi Nectandra Rodiei, un alcaloïde. Les habitants de la Guyane emploient cette écorce comme fébrifuge.
M. Maclagan constata que l’alcaloïde de Rodié était en réalité un mélange de deux alcaloïdes ; l’un fut nommé Béhirine et l’autre Sipérine.
Préparation. — Maclagan et Tilley conseillent d’opérer comme il suit :
L’écorce est épuisée par l’eau additionnée d’un peu d’acide sulfurique ; le liquide, concentré et filtré, est précipité par l’ammoniaque.
Le précipité contient de la bébirine, de la sipérine et du tanin ; il est recueilli, séché, puis dissous dans l’eau acidulée. On décolore par le noir; la solution, traitée de nouveau par l’ammoniaque, donne un précipité de bébirine et de sipérine. On le traite par l’éther, qui dissout la bébirine sans dissoudre la sipérine.
Le noir amenant une perte d’alcaloïde, il est préférable de traiter le mélange des alcaloïdes par l’hydrate d’oxyde de plomb ou l’hydrate de chaux ; ôn dessèche le mélange au bain-marie, on en extrait les alcalis par l’alcool et on évapore la solution alcoolique. Le résidu est traité par l’éther, qui dissout la bébirine seule.
D’après Planta, la bebirine ainsi préparée n’est pas pure : on la purifie en la traitant par l’acide acétique, filtrant, ajoutant de l’acétate de plomb, précipitant par la potasse. Le précipité, lavé à l’eau froide, est repris par l’éther.
La solution évaporée laisse la hébirine sous la forme d’un sirop jaune clair.
On l’additionne d’un peu d’alcool et on verse le mélange dans une grande quantité d’eau. Elle se sépare alors sous forme d’un précipité floconneux.
Propriétés. — C’est une poudre amorphe, fusible à 180“. Cette poudre estblan elle, sans odeur, très électrisable par le frottement.
Elle a une réaction alcaline et une saveur amère persévérante; est très peu soluble dans l’eau, soluble dans l’alcool, peu soluble dans l’éther à froid et assez soluble à chaud. 1 p. se dissout dans 6600 p. d’eau froide, 1800 p. d’eau bouillante, environ 3 p. d’alcool, 5 p. 2 d’alcool absolu et 13 p. d’éther.
L’acide azotique à chaud la transforme en une poudre jaune, l’acide chromique en une résine noire. Les solutions sulfurique ou chlorhydrique précipitent en jaune par l’acide phosphomolybdique : le précipité se dissout dans l’ammoniaque et donne une liqueur bleue. L’ébullition décolore la liqueur.
Avec la potasse fondante, elle ne donne pas de quinoléine.
Sels de bébirine.
Chlorhydrate de bébirine. — Sel incristallisable et très soluble dans l’eau.
Les alcalis en précipitent la bébirine.
Chloromercurate de bébirine. — Précipité blanc formé par addition d’une solution de sublimé à une solution de chlorhydrate.
Ce précipité est soluble dans le chlorure d’ammonium.
Chloroplatinate de bébirine, (G®*H“AzO®)®PtGl*.
Précipité pulvérulent, amorphe, orangé pâle.
Chloraurate de bébirine. — Précipité brun rouge.
Sulfate de bébirine, (G“H®'AzO®) — Sel très soluble dans l’eau.
Sulfocyanate de bébirine. — Précipité blanc.
Picrate de bébirine. — Précipité jaune.
D’après Walz, la bébirine est identique avec la buxine ( iV. Jahr. für Pharm., XIV, 15), et, d’après Flückiger, identique avec la buxine et la pélosine (N. Jahr. für Pharm., XXXI, 257).
SIPÉRINE
D’après Maclagan, la sipérine est une résine brun rouge, à peine soluble dans l’eau, et soluble dans l’alcool et dans l’éther.
Elle est cependant bien moins soluble dans l’éther que la bibérine, ce qui permet la séparation de ces deux bases.
BOLDINE
La boldine est un alcaloïde retiré du Boldo, Peumus boldus (Monimiacées). Cette
plante a été nommée successivement Ruizia fragrans, Peumus fragrans, Boldoa fragrans. E. Bourgoin et Cl. Verne ont découvert la boldine.
Préparation. — Le procédé suivant donne les meilleurs résultats : deux kilogrammes de tiges, mondées de leurs feuilles et pulvérisées grossièrement, sont mis en macération pendant vingt-quatre heures au bain-marie, avec de l’eau additionnée de soixante grammes d’acide acétique. Le macéré, soumis à la presse, fournit un liquide coloré en rouge clair, que l’on filtre pour l’évaporer ensuite en consistance sirupeuse au bain-marie; après avoir versé l’extrait acide dans un flacon à l’émeri, on le lave à l’éther à plusieurs reprises pour enlever la matière colorante, et on le traite, après décantation du liquide surnageant, par du bicarbonate de soude jusqu’à réaction alcaline ; il se manifeste aussitôt une légère effervescence. La masse est reprise par de l’éther, qui, par agitation, enlève l’alcaloïde libre. Par évaporation de l’éther à très basse température, on obtient un résidu fortement alcalin et doué d’une odeur particulière : c’est un mélange de boldine et d’oléo-résine. On purifie par plusieurs précipitations, dissolutions dans l’acide acétique et additions d’ammoniaque. Cet alcali ne doit être ajouté qu’avec précaution, car un excès d’ammoniaque dissout la boldine.
Le produit obtenu est lavé sur un filtre avec quelques gouttes d’eau distillée pour enlever la dernière trace d’ammoniaque, et séché à l’abri de l’air et de la lumière sous une cloche renfermant de la chaux vive et de l’acide sulfurique.
Propriétés. — La boldine est un alcaloïde très peu soluble dans l’eau, à laquelle elle communique cependant une réaction alcaline et une saveur amère manifeste. Elle est très soluble dans l’alcool, dans le chloroforme, dans les alcalis concentrés et légèrement soluble dans la benzine cristalli sable.
Elle se combine aux acides pour donner des solutions salines neutres au tournesol. Ces solutions précipitent par l’ammoniaque, l’iodure double du mercure et de potassium, l’eau iodée et en général les réactifs des alcaloïdes.
Les acides sulfurique et azotique concentrés colorent immédiatement cette base en rouge.
Le boldo contient environ un millième de boldine.
CAPSICINE
Ce nom a été donné à un alcaloïde qui existe dans différentes espèces de piment [Capsicum annuum, Capsicum fasligiatum).
La capsicine a été étudiée par J. C. Thresh (Pharm. Journ. Trans. (3), VI, 941 , VU, 21, et Jahresb., 1876, 883).
On la préoare en traitant les fruits par la benzine ; on fait un extrait ; ce produit rouge est mélangé avec le double de son poids d’huile d’amandes et on traite le mélangé à plusieurs reprises par l’alcool, qui s’empare de la capsicine.
Cette substance cristallise en lamelles étroites, insolubles dans l’eau, facilement solubles dans l'alcool et dans une solution de potasse.
alcaloïdes NATUUELS. Güt
L’ammoniaque forme avec elle une masse savonneuse.
Elle est volatile à 100“ et sublimable avec la vapeur d’eau.
Elle précipite les sels de baryte, de chaux et d’argent en solution alcoolique.
Le chlorhydrate cristallise en cubes et en tétraèdres.
Le sulfate est en prismes.
Dans le piment, a coté de la capsicine, existe la capsaîcine ; nous n’en parlerons point, ce corps n’étant point azolé{Pharm. Journ. Trans. (3), VU, 473, VllI 187).
COPTINE
Ce nom a été donné par Gross à un alcaloïde qui existe, avec la berbérine, dans le Coptis trifolia ou Helleborus trifolius, L.
Cette base.donne, avec l’iodure double de mercure et de potassium, un précipité cristallisé.
L’acide sulfurique la dissout ; à froid la solution est incolore, à chaud elle devient rouge pourpre (Jahresb., 1874, p. 914).
CROSSOPTÉRINE
La crossoptérine a été retirée des écorces de Crossopteria kotschyana . C’est une base amorphe, facilement soluble dans l’alcool et l’éther.
Les sels d'or et de platine sont amorphes et jaunes.
ERGOTININE
Équiv. : C’“H*<’Az*0‘^
Atom. : C^“H*“Az*0“.
Tanret a fait connaître {Journ. de Pharm. et de Chimie (4), t. XXIIl, p. 17), en 1876, un procédé à l’aide duquel il est parvenu à retirer un alcaloïde du seigle ergoté ; mais la faible quantité obtenue par le procédé primitif l’a conduit à chercher un autre mode- opératoire plus pratique et plus avantageux sous le rapport du rendement.
Préparation. — L’ergot de seigle finement pulvérisé est épuise par de 1 alcool à 95“, et l’alcoolé obtenu est additionné de soude jusqu’à réaction franchement alcaline. On distille au bain-marie. Le résidu est agité avec une grande quantité d’éther, puis la liqueur éthérée est privée par l’eau d’un savon qu’elle avait dissous. Après séparation de la partie aqueuse, partie fortement colorée, l’éther chargé de l’acaloïde est agité avec une solution d’acide citrique. La solution du citrate formé
est lavée à l’éther, puis décomposée par le carbonate de potasse en présence d’éther, qui s’empare de l’alcaloïde mis en liberté.
On décolore au noir animal lavé la solution éthérée d’ergotinine, puis on distille l’éther. On arrête la distillation quand la liqueur commence à se troubler, on la verse dans une éprouvette bouchée et qu’on place à l’obscurité dans un lieu frais.
Au bout de dix-huit à vingt-quatre heures, le vase est tapissé de cristaux d’ergotinine.
En concentrant la liqueur, on obtient encore de nouveaux cristaux.
Par distillation à siccité, il reste un résidu spongieux, légèrement coloré en jaune.
En moyenne, par ce procédé, 1 kilogramme d’ergot donne 0ef,30 de cristaux et 0e'',70 de produit spongieux.
L’ergot ancien donne un rendement encore plus faible.
Comme on vient de le voir, on retire de l’ergot de seigle une quantité d’ergotinine amorphe plus grande que la quantité d’ergotinine cristallisée qu’on en sépare.
Vraisemblablement l’alcaloïde amorphe est un produit de transformation de l’alcaloïde cristallisé. L’ensemble des réactions est le même, mais l’ergotinine amorphe semble soluble en toute proportion dans l’alcool.
Propriétés. — L’ergotinine cristallise en petites aiguilles prismatiques.
Le produit nommé par Tanret ergotinine amorphe ne paraît être qu’une modification de l’ergotinine cristallisée ; les deux corps jouissent de propriétés identiques, la seule différence constatée est que la variété amorphe est plus soluble que la variété cristallisée.
L’ergotinine cristallisée se transforme aisément en ergotinine amorphe sous l’influence de la lumière ; en solution alcoolique cette action est rapide : le liquide devient jaune, puis vert, puis brun, et finalement ne contient plus qu’une résine.
Elle est insoluble dans l’eau, soluble à 20® dans 200 p. d’alcool à 95°, dans 50 à 60 p. d’alcool bouillant et légèrement soluble dans l’étber.
L’ergotinine est douée d’une fluorescence violette. Elle polarise la lumière à droite [a]^ =-1-335®.
En solution acide les déviations sont faibles. C’est une base faible qui n’a point de réaction alcaline et dont les sels rougissent le tournesol.
Elle est précipitée de ses sels par la soude. Le précipité est soluble dans un excès de soude. Les sels formés avec les acides minéraux sont difficilement solubles dans l’eau et généralement incristallisables.
La réaction caractéristique de l’ergotinine est celle qu’exerce sur elle l’acide sulfurique en présence d’un peu d’éther acétique ; il se produit une coloration jaune rouge, qui se transforme bientôt en violet et en bleu.
Cette base est très toxique.
Tanret a préparé les chlorhydrate et bromhydrate d’ergotinine. L’analyse de ses sels confirme la formule donnée à cet alcaloïde.
Le chlorhydrate a pour formule C''®H*“Az*0‘MlCl ; celle du bromhydrate est C™H“Az*Oi2,HBr.
Le sulfate est cristallisable (Tanret).
Le lactate a été obtenu cristallisé. Mais il est tellement difficile d’obtenir ces deux sels cristallisés en quantité suffisante que l’analyse n’en a point été faite.
ESENBECKINE
Le nom à.’ esenheckine a été donné à un alcaloïde retiré par Ende (Arch. Pharm. (2), t. CXLllI, 112, et Jahresh., 1870, 885) de l’écorce à'Esenbeckia febrifuga (Martius).
Outre l’alcaloïde et les autres principes qu’on rencontre ordinairement dans les végétaux, il existerait dans l’écorce à'Esenbeckia febrifuga un acide analogue à l’acide quinovique, l’acide esenbeckique.
L’esenbeckine cristallise en octaèdres.
