ALCALOÏDE DE LA LEVURE

Équiv. : 0.“ff“Az»

Atom. : C'W>Az‘.

D’après Oser, un alcaloïde se forme pendant la fermentation alcoolique du sucre de canne en présence de levure de bière {Zeit., 1868, 572).

On le prépare comme il suit : quand la fermentation est terminée, on évapore a consistance sirupeuse le liquide filtré, on acidifie par l’acide chlorhydrique et 1 on précipite par le métatungstate de soude.

Le précipité est décomposé par la baryte ; l’alcaloïde alors mis en liberté est combiné à l’acide chlorhydrique et précipité par le chlorure d’or.

Il se décompose quand on le chauffe avec les acides.

Le sel double d’or est un précipité jaune, floconneux, qui devient bientôt cristallin et se dissout difficilement dans l’eau froide.

LOBÉLINE

La lobéline a été trouvée dans la Lobelia inflaia {Lobéliacées) (W. Bastick, Pharm. Journ. and Transact., t. X, 270. Prockler, idem, 456, Lewis, Jahresb. 1878, 957).

La lobéline est un alcaloïde huileux très épais, présentant la consistance du miel. On le prépare en traitant les feuilles de lobélie par l’acide acétique ; la solution est concentrée, décomposée par la magnésie et agitée avec de l’alcool amylique.

La lobéline est jaunâtre, non volatile sans décomposition, d’une saveur qui rappelle celle du tabac. Elle se dissout bien dans l’eau, l’alcool, l’éther, le chloroforme, le sulfure de carbone , la benzine et la ligroïne. L’éther est son meilleur dissolvant.

Les alcalis la décomposent facilement.

Par ébullition avec les acides et les alcalis, elle donne du sucre.

Elle se résinifie à Pair.

Elle forme avec les acides des sels bien cristallisés.

alcaloïdes de L’écorce de lotur

L’écorce de lotur vient d’une plante originaire de l’Inde, le Symplocos racemosa. De cette écorce Hesse a retiré trois alcaloïdes : la loturine, la colloturine et le loturidine.

LOTURINE

Les écorces sont chauffées avec de l’alcool, la solution alcoolique est distillée et l’extrait obtenu est traité par le carbonate de soude et agité avec de l’éther. Cette solution étbéréc est agitée avec de l’acide acétique étendu; l’alcaloïde est dégagé de nouveau de ce sel par le carbonate de soude et isolé avec l’éther.

L’alcaloïde libre est encore repris par l'acide acétique, la solution est neutralisée par l’ammoniaque et précipitée par le sulfocyanate do potasse. La loturine et la colloturine précipitent alors.

On décompose ce précipité par le carbonate de soude et l’éther, et l’on détermine la cristallisation de la loturine en reprenant par l’alcool étendu et bouillant. On abandonne les cristaux à l’air et l’on sépare mécaniquement les cristaux de colloturinc des cristaux effleuris de loturine.

Les écorces donnent 0,24 pour 100.

La loturine est en prismes brillants, quand on la fait cristalliser au moyen île l’alcool ou de l’éther. A l’air, ils deviennent blancs et opaques. Ils fondent à 254».

La loturine est sublimable en prismes.

Elle est presque insoluble dans l’eau, facilement soluble dans l'étber, l’acétone le chloroforme et l’alcool fort.

Les solutions de cette base dans les acides minéraux ont une belle fluorescence bleu violet, plus marquée que celle de la quinine.

Ses sels cristallisent ofdinairement bien.

COLLOTURINE.

L’écorce de lotur contient environ 0,02 pour 100 de colloturine.

Cette base est obtenue en longs prismes brillants au moyen de l’alcool : elle est sublimable.

Les solutions dans l’acide chlorhydrique et dans l’acide sulfurique étendus ont une fluorescence bleu violet.

LOTÜRIDLNE

L’écorce de lotur contient 0,06 pour 100 de loturidine.

Cette base reste en dissolution quand on précipite la solution des alcaloïdes parle sulfocyanate de potasse.

On séparera de cette liqueur la loturidine en ajoutant de l’ammoniaque et en agitant avec de l’éther.

Masse visqueuse, jaune brun, donnant des sels amorphes.

Les solutions dans les acides minéraux étendus ont une belle fluorescence bleu violet comme celles des deux autres bases.

LYCOPODINE

Equiv. : C«‘ff'Az*0®.

Atom. : C-MP^Az^O^

Cet alcaloïde â été retiré par Bœdeker du Lycopodium clavatum^

On traite les capsules sèches par l’alcool à 90“. On évapore le produit alcoolique et on reprend l’extrait par de l’eau tiède. Cette solution aqueuse est précipitée par le sous-acétate de plomb.

On sépare par le fdtre le précipité plombique* et on précipite de la liqueur 1 exces

de plomb par l’hydrogène sulfuré. On concentre fortement, on snrsature par la soude et on agite avec de l’élher.

La lycopodine en solution dans l’éther est reprise par l’acide chlorhydrique.

En solution concentrée, la potasse la précipite avec l’aspect d’une résine; ce précipité se transforme au bout d’un certain temps en longs prismes monocliniques, fusibles à Elle est abondamment soluble dans l’eau et l’éther, très faci¬

lement soluble dans l’alcool, le chloroforme, la benzine et l’alcool amylique.

Elle est douée d’une amertume franche.

Le chlorhydrate, C8W2Az20®2HGl-|-H^0^ est en cristaux monocliniques contenant 1 molécule d’eau.

Le chloraurate, G'>‘H-2Az=0®2HGl,2Au^Gl= -f- H20^ cristallise en fines aiguilles jaunes.

ALGALOÏDES DES GADAVRES PÏOMAÏNES

Synon. : Ptomènes, — Ptomamines.

En 1872, Selmi [Jahr. 1873, 898) a isolé de l’intestin de cadavres un premier alcaloïde doué de fortes propriétés réductrices et qui se colore en violet avec l’acide sulfurique. {Mémoire lu à l'Académie des sciences de l'Institut de Bologne, 1872.)

Pour Schwanert (Jahr. 1874, 877), cet alcaloïde est un liquide huileux, doué d’une odeur repoussante et se colorant en jaune foncé sale par l’acide sulfurique. (Rôrsch, Fassbender, Jahr. 1879, 877.)

Plus tard Selmi trouva dans les cadavres d’autres alcaloïdes. Parmi ces alcaloïdes, dits ptomaïnes, les unes sont liquides, les autres ne le sont pas.

Selmi {Ber., t. XI, 1858) isola.un alcaloïde cristallisable, soluble dans l’éther et très toxique. Get alcaloïde donne des sels cristallisables.

Bientôt d’autres chimistes découvrirent des ptomaïnes ; Dupré et Bence Jones en découvrirent une dans le liquide du cristallin de l’œil ; Paterne et Spica trouvèrent dans le sang frais du bœuf un alcaloïde qui donne les mêmes réactions que les ptomaïnes.

L. Liebermann retira des cadavres un alcaloïde liquide qui se conduit comme la conicine, mais qui n’est ni volatil ni toxique.

L’étude des produits d’altération du blanc d’œuf à l'abri de l’air conduisit Selmi à la découverte de deux alcaloïdes absolument semblables aux alcaloïdes des cadavres.

L’un d’eux est liquide et non toxique ; l’autre est solide et toxique. Leurs chlorhydrates cristallisent.

Gomme on le voit, les caractères positifs manquent jusqu’ici pour les ptomaïnes : elles se trouvent caractérisées par des réactions colorées, des reactions physiologiques; mais nous ne trouvons ni formule ni détermination dés constantes physiques.

Gautier et Étard reprirent l’étude des ptomaines d’une façon plus méthodique • ils obtinrent par la putréfaction de l’albumine deux bases liquides et énergiques L'une des deux bout à 210” ; sa densité est égale, à 0», à 1,0296 et elle donne des sels cristallisables. L'autre base a un point d’ébullition plus élevé.

Dans la farine de maïs altérée, Brugnatelli et Zenoni {Ber., t. IX, 1457) ont trouvé un alcaloïde amorphe, insoluble dans l’eau et qui semble être toxique. Il donne avec l’acide sulfurique et les oxydants, la même coloration bleu violet que la strychnine. Cette dernière constatation montre que les ptomaïnes ne sont point caractéristiques de l’altération des liquides animaux.

Zülzer et Sonnenschein, ayant laissé séjourner de la viande de cinq à huit semaines dans de l’eau maintenue à la température de 25“ Réaumur, séparé une partie du liquide, et l’ayant additionnée d’acide oxalique, évaporèrent ce mélangea consistance sirupeuse. L’extrait fut épuisé par le double de son poids d’alcool absolu chaud. La solution alcoolique fut évaporée dans le vide sulfurique. Le résidu de cette évaporation fut purifié par l’éther, qui en sépara une matière colorante sirupeuse. On obtient finalement des cristaux aiguillés, très fins, doués d’une réaction alcaline et se comportant, au point de vue chimif[ue, d’après Zülzer et Sonnenschein, à peu près comme l’atropine et l’hyosciamine. Les effets physiologiques étaient aussi analogues, cette substance amenant une dilatation marquée de la pupille.

Il est facile de retirer des alcaloïdes des peptones, non qu’il en existe dans les pcptones normales, mais ils apparaissent à la suite de modifications chimiques de l’ordre de celles qu’opèrent les bactéries (Tanret) .

Des ptomaïnes se produisent par action des alcalis sur les peptones (Tanret).

Les ptomaïnes existent dans les matières' fécales (Bouchard).

Les alcaloïdes des urines normales représentent une partie des alcaloïdes de l’intestin absorbés par la muqueuse digestive et éliminés par les reins. On peut donc admettre que les ptomaïnes ou plus simplement les produits qui précipitent par les réactifs généraux des alcaloïdes existent dans certains liquides normaux de l’organisme.

Des travaux précédents il résulte :

1“ Que l’extraction des corps dits ptomaïnes peut être faite par le procédé Stas- Otto;

2“ Que parmi ces ptomaïnes existe un alcaloïde qu’on a dit être isomère avec la conicine, mais qui semble ne pas présenter la même formule ;

3“ Qu’il y a des ptomaïnes liquides et des ptomaïnes solides, et que certaines ptomaïnes sont volatiles ;

4“ Que parmi les ptomaines fixes, on en a isolé une qui est soluble dans l’éther, l’autre qui y est insoluble, mais qui est soluble dans l’alcool amylique :

5“ Que d’une manière générale, les ptomaïnes possèdent des propriétés réductrices énergiques.

MM. Boutmy et Brouardel crurent pouvoir utiliser cette dernière propriété, ce pouvoir réducteur indiqué par Solmi, pour reconnaître la présence d’une ptomaïne.

Ils indiquèrent comme réactif des ptomaïnes le ferricyanure de potassium. Eu effet, en présence des alcaloïdes résultant de la putréfaction des cadavres, le ferri-

ALCALOÏDES KATUUELS.

cyanure tle potassium est instantanément ramené à l’état de ferrocyaimre et devient alors capable de donner un précipité bleu avec les sels ferriques.

Il suffit de mettre ce réactif en présence d’un certain nombre d’alcaloïdes pour voir qu’il n’y a pas ([uc les ptomaïnes ou la morphine qui se conduisent ainsi. Ce qui revient à dire que le ferricyanure de potassium, bien qu’utile dans la recherche dos ptomaïnes, ne suffît point à les caractériser.

Parmi les alcaloïdes artificiels se conduisant comme les ptomaïnes vis-à-vis de ce réactif, Gautier a indiqué les bases phényliques et les bases pyridiques des dérivés acétoniques et aldéhydiques. Tanret a vu que non seulement la morphine se conduisait comme les ptomaïnes, mais aussi l’ergotinine cristallisée, l’aconitine cristallisée, l’éserine, l’aconitine amorphe, l’ergotinine amorphe et le produit commercial qualifié hyosciamine liquide.

La liste des alcaloïdes végétaux étant loin d’être close, on voit qu’il n’est pas permis d’attribuer à cette réaction un caractère absolu.

Elle se produit en effet non seulement avec d’autres alcaloïdes que les ptomaïnes, mais avec des corps non alcaloïdiques comme la digitaline.

Gautier et Etard ont isolé ces alcaloïdes de la putréfaction on quantité suffisante pour les étudier, et ont constaté qu’ils appartiennent à la série des bases pyridiques et hydropyridiqves. Ils ont séparé une parvoline et une hydrocollidine.

Quelles que soient les matières mises en putréfaction, albumine, viande, chair de poisson, on retombe toujours sur les mêmes substances. On trouve en même temps des corps cristallisables, très analogues aux glucoprotéines de Schützenberger et ayant avec ces alcaloïdes des rapports très directs. En même temps apparaissent, dans les liqueurs de l’ammoniaque, de l’acide cai'bonique, des acides de la série grasse et en particulier dos acides butyrique et lactique, de l’acide succinique et des acides amidés.

Gautier a montré que les ptomaïnes sont des produits constants de la vie. L’économie les élimine sans cesse, et on les retrouve dans les urines, la salive, les

Boutmy et Brouardel ont publié une intéressante étude sur la production des ptomaïnes.

Leurs conclusions sont : Les ptomaïnes se forment réellement dans les cadavres. Elles se forment parfois très vite, car on en a retrouvé au bout de 8 jours, dans les viscères d’un cadavre dans lesquelles, 8 jours auparavant, on n’avait constaté l’existence d’aucune trace de toxique.

Elles se produisent quelle que soit la substance ayant donné la mort, même dans le cas de substances considérées comme antiseptiques.

11 existe des ptomaïnes distinctes qui présentent une différence complète d’ordre chimique et d’ordre physiologique.

Certaines sont des poisons violents, d’autres ne sont pas toxiques. On peut dire d’une manière générale que les ptomaïnes sont toxiques 6 fois sur lÜ.

Chaque cas de putréfaction ne paraît pas donner naissance à des ptomaïnes distinctes, car Boutmy et Brouardel ont retrouvé le même alcaloïde dans les cadavres d’individus morts dans des conditions absolument différentes. L’expérience a permis, par exemple, de constater l’existence de la même ptomaïne chez deux individus intoxiqués, le premier par l’oxyde de carbone, le second par l’acide cyanhydrique.

610 ENCYCLOrÉDIE CHIMIQUE.

Les ptomaïnes sont le plus souvent volatiles, cependant il existe des ptomaïnes fixes.

Boutmy et Brouardel ont retiré d’un cadavre ayant séjourné 18 mois dans la Seine, une ptomaïne analogue à la vératrine.

D’après eux le meilleur obstacle à opposer à la formation de ptomaïnes serait le refroidissement des cadavres.

D’après Pouchet (1883) les composés alealoïdiques qui existent normalement dans l’urine, les fèces, les diverses excrétions, doivent être considérées comme identiques avec ceux qui se forment dans la putréfaction à l’abri de l’air des matières protéiques, des cadavres ou des organes de l’économie, tels que le foie, les poumons ou le cerveau.

Ces divers composés sont constitués par des mélanges, et très probablement par des mélanges de corps homologues, circonstance qui vient encore ajouter aux difficultés de l’étude et de la séparation.

Pour en faire l’étude Pouchet prépare des tannates d’alcaloïdes qu’il décompose par l’hydrate de plomb en présence d’alcool fort, puis d’alcool étendu. L’évaporation des solutions alcooliques fournit une masse sirupeuse qui, par dialyse, se sépare plus ou moins complètement en :

1" Une partie liquide difficilement cristallisable ;

2° Une partie contenant des substances cristallines et qui dialysent facilement.

La partie liquide obtenue avec l’urine est sirupeuse, incristallisable ; elle précipite par les réactifs généraux des alcaloïdes, est neutre aux réactifs, altérables à Pair, résinifiée par l’acide chlorhydrique et oxydée par le chlorure de platine.

Elle ne donne pas de chloroplatinate.

Son analyse conduit à la formule C®H®AzO*.

La partie dialysable contient une substance isolable en cristaux fusiformes groupés en sphères irrégulières, solubles dans l’alcool faible, presque insolubles dans l’alcool concentré, insolubles dans l’éther, à réaction faiblement alcaline et susceptible de fournir avec les acides des sels cristallisés.

Le chloroplatinate est en prismes orthorhombiques, jaune d’or, déliquescents.

Son analyse conduit pour la base à l’une des formules

C**ffsAz‘0* ou C‘*H“Az‘OL

La partie liquide, non ou peu dialysable, a paru formée d’un mélange des bases volatiles signalées par Gauthier et Etard.

La partie dialysable donne le chloroplatinate (G^ID^Az^O'MlGlj^PtGD insoluble dans l’alcool, et un autre chloroplatinate (G‘'’H*®Az20*,HGl)®PtGl*.

Ges combinaisons se rapprochent des oxybétaïnes.

Les chlorhydrates séparés des chloroplatinates par l’hydrogène sulfuré sont en cristaux feutrés, soyeux, altérables par l’acide chlorhydrique et l’air.

La base G**H*®Az*0‘* est en prismes microscopiques, gros et courts, altéraMés à la lumière.

La base G*'’H‘'Az®0* est en aiguilles déliées, groupées en pinceaux et moins lement altérables.

Ges corps précipitent par le molybdate de soude ; le précipité se réduit rapidèiflent et se dissout dans l’ammoniaque en produisant une coloration bleue.

Tous ces composés sont des toxiques violents.

M. Netter a publié {Arch. gêner, de Médec., juin, juillet et octobre 1884), un très intéressant mémoire qui est un résumé complet de la question des ptomaïnes.

U y établit comment la formation de ces substances dans l’organisme peut déterminer certaines affections graves.

RICININE.

La présence dans les graines du ricin, Ricinus comniunis (Euphorbiacées), d’une substance considérée comme alcaloïde, a été indiquée par A. Petit (1860). L’étude de ce corps fut reprise par Tuson {Jahr., 1864, 1870) et par Werner {Jahr., 1870). La même substance existerait aussi dans l’huile de croton et dans la cascarille (Tuson).

D'après Petit il existe dans le ricin deux substances réagissant l’une sur l’autre en dégageant une odeur nauséeuse. La première serait une émulsine semblable à celle des amandes (Bower), la seconde serait la substance alcaloïdique ou ricinine.

Préparation. — 1“ Pour obtenir la ricinine on prend du tourteau de ricin, bien privé d’huile, et on le traite par de l’alcool à 56° bouillant, on sépare par expression; ou chauffe de nouveau la liqueur et on filtre bouillant.

Par le refroidissement il se sépare des flocons qui sont recueillis et lavés à l’éther pour enlever les traces d’huile de ricin qui peuvent les souiller (Petit).

■ 2" On fait bouillir les graines avec de l’eau et l’on évapore la liqueur aqueuse fdtrée. L’extrait est repris par l’alcool bouillant, qui en refroidissant abandonne d’abord une matière résineuse. On la sépare, on concentre la liqueur alcoolique et la ricinine se sépare en cristaux colorés.

11 suffit de les priver de cette matière colorante pour avoir un produit pur (Tuson).

Propriété)^. — Étant donnés les deux procédés de préparation, il existe évidemment une différence au point de vue de la pureté entre les deux produits obtenus. Les propriétés de la ricinine indiquées ici sont applicables à ce corps quand il a été obtenu par le second procédé de préparation.

La ricinine cristallise en prismes rectangulaires ou en cristaux tabulaires.

Elle est assez soluble dans l’eau, soluble dans l’alcool de concentration moyenne, très peu soluble dans l’éther et dans la benzine. Sa saveur est amère.

Les sels de ricinine cristallisent très bien. Le chlorure de platine les précipite, en beaux octaèdres rouge orangé. La ricinine semble donner un sel défini avec le Sublimé; ce sel est en petits cristaux brillants.

L’existence de la ricinine comme alcaloïde a été niée.

SALAMANDRINE.

Équiv. C'«H“Az^O‘»

Atom , G''‘H“Az^O'.

La sécrétion vénéneuse de la salamandre [Salamandra maculata) contient un alcaloïde dont l’existence fut indiquée par Cloëz et Gratiolet en 1852.

L’alcaloïde ne fut isolé que beaucoup plus tard par Zalesky (1866).

On retire la salamandrine du liquide blanc, crémeux, alcalin et amer qui constitue la sécrétion vénéneuse de la salamandre par le procédé suivant :

La sécrétion est étendue d’eau, chauffée à la température de l’ébullition, filtrée et additionnée d’acide phosphomolybdique. Il se forme alors un abondant précipité floconneux jaunâtre, qu’on sépare, qu’on lave et qu’on décompose par l’eau de baryte. L’excès de baryte est séparé par l’acide carbonique, et le liquide limpide évaporé dans un courant d’hydrogène. L’évaporation, commencée à feu nu, est terminée au bain-marie.

A un moment donné il se forme de longues aiguilles qui disparaissent quand on pousse plus loin l’évaporation.

La salamandrine est un corps amorphe, soluble dans l’eau et dans l’alcool, à réaction très alcaline.

Cette base n’est point volatile et est très toxique.

Par une dessiccation complète la salamandrine devient 'partiellement insoluble dans l’eau ; le résidu insoluble dans l’eau se dissout dans l’alcool en donnant une liqueur fluorescente.

La salamandrine neutralise les acides en donnant des sels neutres.

Sa formule a été déduite de la composition du chlorhydrate.

Ce sel a pour formule C®®H''>Az^O‘'’,2HCl, en atomes C^‘H“Az®0®,2HCI.

Les dissolutions de salamandrine évaporées avec le chlorure de platine laissent, par évaporation, une masse amorphe, transparente, bleue et insoluble dans l’eau.

SAPHORINE.

On a nommé saphorine le corps à fonction alcaloïdique retiré des graines de Saphora speciosa, originaires du Texas (Wood, Jahr., 1878, 913).

On extrait la saphorine des graines au moyen de l’alcool.

C’est un liquide à réaction alcaline.

Elle est soluble dans l’eau, l’éther et le chloroforme. Additionnée de chlorure ferrique elle développe une coloration rouge bleu.

Le chlorhydrate et le chloroplatinate sont des sels cristallisés.

ArXAI.OIDES NATURELS.

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