H^C CH
La pyridine étant :
Az
HC CH lie bi \lf
Quand on opère avec la cliaux sodée, ou la potasse fondante, l’acide pipérique est détruit tandis qu’avec la potasse alcoolique on peut isoler le sel de potasse formé. La formule de l’acide pipérique étant connue, on peut en le fondant avec la potasse voir Faction de cette base sur l’acide et connaître par conséquent sou action totale à chaud et à sec sur la pipérine. Strecker a vu, en fondant l’acide pipérique avec la potasse, qu’il est transformé en acides acétique, oxalique et protocatéchique.
Enfin, l’étude de la constitution de l’acide pipérique a pu être entreprise dans d’autres conditions par Fittig et Mielck {Ann. der Chem. u. Pharm., t. CLII, 25, t. CLXXIl, 134) et par Fittig etRemsen {Ann. der Chem, et Pharm., t. CLIX, 130, t.CLXVm, 93).
Werlheim a obtenu de la méthylamine par action de la potasse sur |la morphine.
Cette même base étant distillée avec la chaux sodée, et les produits de distillation étant reçus dans une solution sulfurique très diluée, on obtient une liqueur douée d’une belle fluorescence (Chastaing).
La codéine chauffée à 175°, avec la chaux sodée, donne de la méthylamine, de la triméthylamine (ou propylamine) et une base sublimable cristallisée.
Le sulfocyanate de sinapine C®^IF°AzO“' a donné par ébullition avec la potasse de l’acide sinapique C*®H“0‘'’ et une base, la sincaline C^^H^AzO^, identique avec la bilineurinc ou hydrate de triméthyloxéthyl-ammonium î
C=Hl^-’AzO“ + 2H202 = C“’IF»AzO* C=HF'0“.
sTnâpmè! Sincaline. Acide sinapique.
La berbérine C“H“AzO®, fondue avec la potasse, donne de l’hydrogène, une odeur de quinoline et deux acides non azotés C‘®1P0* et C‘®H*0‘'’(?), Jiomologues avec les acides protocatéchique et opianique (Hlasiwetz et de Gilm).
En 1863, Kraut scinde l’atropine en acide atropique et en tropine par action de Feau de baryte concentrée.
Les alcaloïdes des veratrum et de l’aconit traités par la potasse alcoolique donnèrent à Wright et à Luff (1878-1879) des bases dont l’étude est incomplète et différents acides : la vératrine ou cévadine donne de l’acide méthylcro-
tonique C'WO» ; la vératrine de Couerbe de l’acide vératrique G^Rwo*;
l’aconitine de l’acide benzoïque, la pseudoaconitine de l’acide cératrique, la japaconitine de l’acide benzoïque.
Par fusion potassique de l’acide atropique, Kraut obtint de l’acide formique et de l’acide acétique. L’acide vératrique fondu avec la potasse a donné à Kœrner de l’acide protocatéchique; avec l’acide iodhydrique il lui a donné de l’iodure de méthyle et le même acide.
Ces réactions montrent que dans les conditions les plus simples, sous l’influence des alcalis fixes, les alcaloïdes se dédoublent en deux produits, l’un basique et volatil qui renferme tout l’azote de l’alcaloïde, l’autre non azoté et à fonction acide.
L’étude des produits acides devant cire faite, si l’on veut avoir une idée de la constitution des alcaloïdes, on devra chercher à éviter la décomposition de ces acides par les alcalis. La potasse aqueuse ou alcoolique permet parfois de les isoler, mais c’est plutôt en attaquant les alcalis organiques par des acides très oxygénés qu’on arrive, à ce point de vue, à un bon résultat.
Aux faits déjà relatés ajoutons les suivants : lorsqu’on chauffe de la quinine avec de la potasse caustique et un peu d’eau, il se dégage de l’iiydrogène et une base oxygénée, la quinolidine C^WAzO® : c’est la base qui avait été désignée par Gerhardt sous le nom de quinoléine. La cinchonine, dans les mêmes conditions, de la quinoline, G‘®fPAz.
Hofmann, dans son étude des bases du goudron de la houille, constate que la quinoline est identique au leucol de Runge, ces deux bases donnant le même précipité caractéristique avec l’acide chromique.
Gr. Williams découvrit dans les produits de décomposition de la cinchonine par la potasse, la lépidine G®“IPAz et la cryptidine G^RR'Az, c’est-à-dire les deux homologues supérieurs de la quinoline. Il établit de plus que la quinoline est une base tertiaire.
Ges différentes formules montrent : les deux premières, que les rapports qui existent entre la quinine et la cinchonine existent encore entre leurs produits de dédoublements sous l’influence de la potasse.
La quinine C“fP‘Az-0* donne G^^H^AzO^
La cinchonine G-^fP^Az^O^ G^®H’Az,
c’est-à-dire un composé différent de la quinolidine par G®H^0^ absolument comme la quinine diffère de la cinchonine par GRPOL
Les autres bases, qui diffèrent de la quinoline, la première par GW, et la seconde par 2CW, sont isomères ou identiques aux bases contenues dans le goudron de houille.
Kœnigs a fait une série de recherches dans le but de déterminer la constitution de cette quinoline.
Tout en renvoyant le lecteur au Mémoire de Kœnig [Studien ueber die Alkaloïde, von Williem Kœnigs, München. F. Straub. 1880; — et Mém. scient,
du docteur Quesneville, sept., 1881, 820, etc.), nous dirons cependant quelques mots sur la quinoline. Kônigs remai’que que l’iiydrocarbostyryle ou anhydride orthoamidohydrocinnainique peut être transformé en bichloroquinoline , qui, à 240° par action de l’acide iodhydrique en solution acétique, donne de la quinoline.
Il indique les formules atomiques de constitution suivante :
— CH^COÜH
^ \AzH^
Aciite orthoamulohydrociiinaiijiijiic.
11 Cl
C c CCI
c As
L’aspect de cette formule montre que la quinoline est considérée par ce chimiste comme une pyridine greffée sur une benzine.
On trouve donc dans la quinoline un noyau pyridique et un noyau aromatique : on pourrait démontrer l’existence de ces deux noyaux en trouvant un procédé permettant ou de détruire le noyau pyridique ou de détruire le noyau aromatique.
