ACTION DES BASES
Lorsqu’on distille un alcaloïde avec de la potasse, on constate un dégagement do produits volatils alcalins. Presque toujours les produits de distillation renferment de la méthylaminc: on y trouve aussi d’autres bases telles que la pyridine, la lépidine, la quinoléine. Mais il importe de remarquer que les composés volatils et alcalins formés peuvent être différents avec les proportions relatives d’alcaloïdes et de bases en présence et surtout avec la température à laquelle on les fait réagir.
La présence ou l’absence d’un dissolvant mais surtout la température modifient complètement l’action des alcalis sur les alcaloïdes. Certains alcaloïdes peuvent n’être point attaqués par une solution alcaline, mais ils le sei'ont toujours par l’alcali en fusion.
Dans certains cas on a intérêt à remplacer les lessives alcalines par des solutions alcooliques.
Wurtz a remarqué, il y a déjà longtemps (1849), que quand on fait bouillir delà caféine avec une dissolution concentrée de potasse il y a dégagement de méthylamine.
L’eau de baryte exerce une actiop moins énergique ; sous soïi influence à la température de l’ébullition la caféine fixe une molécule d’eau et perd C^O* en se transformant en une autre base énergique, la caféidine, C*’'lP®Az*0® :
G16Hi<>Az*0* -P 0^ -+-Ba^ 0^ -H Az* 0^
Caféine Carb. debarjte CaféidüTe
Mais la réaction peut aller plus loin et la base formée se dédoubler en acide carbonique, acide formique, sarcosine, ammoniaque et méthylamine :
çie iqio Az^ 0'> -f 6ID pa =: G° BP AzO* + G^IP 0* -h 20^^ Az Az IF -f 2C20»
Sarcosine Ac. formique
La narcotine chauffée avec l’hydrate de potasse et de soude a donné une base volatile qui, d’après l’analyse de son sel de platine, est peut-être de la triméthylamine ou de la propylamine (Wertheim). Comme nous l’avons dit, les conditions de chauffe, les quantités en présence étant différentes, on obtient avec la méthylamine, de l’éthylamine et d’autres bases volatiles étudiées par Anderson. [Ann. der Chem. u. Phann., t. LXXXVI, 187.)
Quand on chauffe la pipérine avec la chaux sodée, on obtient de la pipéridine (Cahonrs, Anderson). La potasse alcoolique bouillante produit du reste le même dédoublement :
C^4FW KHO’- = C“ m Az + C^*H'' KO»
Pipérine Pipéridine Pip^rat?de~potasse
Cette transformation rattache manifestement la pipérine aux bases pyridiques, Kônigs avait fait la synthèse de la pipéridine par action de l’hydrogène, dégagé au moyen du zinc et de l’acide chlorhydrique, sur la pyridine :
5 IP C‘» II‘i Az
Pyridine 'pîpérîdîne
alcaloïdes nalduels.
Ces relations peuvent être représentées par les formules atomiques figurées suivantes :
Pipérine : AzO= = Az, CO, C^H*, C'ff' <^> CIP
CIP CH2
Pipéridine : C^ 11“ Az = C< Az H
Ou, pipéridine :
Aztl
