I. ALCALIS DE L’ ASPIDOSPERMA QUEBRACHO, OU QUEBRACHO BLANCO
ASPIDOSPERMINE.
Équiv. G^ff^Az^O''.
Atom. C2MP’<’Az^0^
M. Schickendanz a admis dans l’écorce de Y Aspidosperma cjuebracho, l’existence d’un alcaloïde cristallisable.
Préparation. — 1“ D’après G. Fraude on extrait cet alcaloïde par le procédé suivant ;
Les écorces sont épuisées à froid par l’acide sulfurique dilué. L’extrait est brun, très amer, et présente l’odeur des extraits de quinquina. On ajoute un léger excès d’acétate de plomb qui précipite les matières tannanies. La liqueur est fdtrée après cette précipitation, neii'ralisée par le carbonate de soude et évaporée à basse tem-
pérature : le résidu est repris par l’alcool. On décolore la solution alcoolique avec le noir animal, on la distille partiellement et on l’étend d’eau : par évaporation elle abandonne une masse cristalline blanche. Ce produit cristallin étant repris par de l’alcool faible et du noir donne de petits cristaux prismatiques.
Pour 1500 grammes d’écorce de quebraclio, on emploie environ 5 litres d’eau additionnée de 100 grammes, d’acide sulfurique.
2° G. Fraude proposa plus tard de modifier ce procédé d’extraction. 11 précipite l’aspidospermine par l’acide phosphotungstique ; le précipité est traité par l’eau de baryte, on précipite l’excès de baryte par l’acide carbonique : le précipité est séché à basse température et épuisé par l’alcool.
3“ Hesse épuise l’écorce par l’alcool bouillant, sursature l’extrait alcoolique par la soude et sépare les alcaloïdes de ce liquide alcalin par agitation, avec de l’éther ou du chloroforme.
L’éther laisse par évaporation un résidu coloré, qu’on traite par de l'acide sulfurique étendu. On filtre et on précipite cette solution par la soude.
Le précipité étant dissous dans l’alcool bouillant, il se sépare par refroidissement de la solution alcoolique un mélange d’aspidosperraine et de québrachine. Les deux alcaloïdes se séparent cristallisés.
On redissout ces cristaux dans l’alcool et on ajoute de l’acide chlorhydrique : Par concentration le chlorhydrate de quebrachine cristallise, tandis que celui d’aspidospermine reste en solution. Il suffit de séparer la solution et de la précipiter par la soude. Enfin, on fait cristalliser l’alcaloïde dans l’alcool.
¥ Hesse indique aussi de dissoudre le mélange d’alcaloïdes dans l’acide acétique faible et d’ajouter à la solution chaude du chlorure d’ammonium, par petites quantités, tant qu’il se sépare un précipité cristallin. On filtre aussitôt, pour éviter que l’aspidospermine se redissolve, et on la fait cristalliser dans l’alcool.
Propriétés. — D’après Fraude, l’aspidospermine est en petits cristaux prismatiques très peu solubles dans l’eau, solubles dans l’alcool et dans l’éther, fusibles à 205'’-206“; chauffés davantage ils émettent des vapeurs irritantes, et avec la potasse dégagent par la chaleur l’odeur des bases quinoliques.
L’aspidospermine est soluble dans 6000 parties d’eau à 14®,48 parties d’alcool à 99 centimètres cubes et 1 06 parties d’éther à la température de 14“.
Chauffée avec une solution d’acide perchlorique elle donne une coloration rouge, dont le spectre d’absorption est caractéristique. Arrosée par l’acide sulfurique (Fraude, Berich. XII, 1559) elle donne, si on ajoute une trace de peroxyde de plomb, une coloration d’abord brune, puis rouge cerise : une base impure donne du violet.
Le chromate acide de potasse produit une coloration olive.
Le chlore transforme la base, en suspension dans l’eau, en une masse floconneuse blanche, insoluble dans l’acide chlorhydrique. Ce corps fond à 145®.
L’eau bromée agit comme le chlore.
M. Hesse donne les propriétés suivantes : L’aspidospermine est en prismes ou en fines aiguilles incolores, fusibles à 205“-206", se sublimant partiellement sous l’influence de la chaleur.
Elle est assez soluble dans l’alcool absolu, la benzine et le chloroforme, mais moins soluble dans l’éther et le pétrole léger.
Elle est neutre au tournesol et polarise à gauche : on a pour t = 15'’, p=2, le dissolvant étant de l’alcool à 97 centimètres [a]® = — 100“, 2.
Le dissolvant étant du chloroforme [a]® = — 83“,6, dans l’eau additionnée d’acide chlorhydrique [a]® = — 62“, 2
L’aspidospermine est une base très faible que l’éther enlève partiellement à ses sels.
Le chlorure de platine acide la décompose en donnant un précipité bleu.
Les sels ont été étudiés spécialement par Fraude, ils cristallisent difficilement.
CMorhydrale d’aspidospermme (C“H““Az®0*)“4HCl. Ce sel est une masse amorphe de laquelle on n’a point réussi à dégager des cristaux.
La solution de chlorhydrate donne des flocons jaunâtres avec l’iodomercurate de potasse, des flocons blancs avec le sulfocyanate, un précipité brun avec l’iodure ioduré de potassium, un précipité jaune avec l’acide picrique, et un précipité blanc avec le tanin.
Chloroplatinate d’aspidospermine (C‘*H®“Az®0’‘,HGl)^PtCl*. Précipité cristallin jaune, qui produit une coloration violette lorsqu’on le fait bouillir avec un excès de chlorure platinique (Fraude).
Hesse le prépare avec le chlorhydrate d’aspidospermine et le chloroplatinate de soude, il obtient alors un précipité amorphe, jaune clair, renfermant 4 molécules d’eau. Soit (C“H““Az^0‘,HGl)®PtCP + 41P0^ Ce sel s’altère rapidement en présence de l’eau mère dans laquelle il a été précipité.
Chloraurate. Ce sel est un précipité floconneux jaune.
Sulfate neutre d' aspidospermine (C**IP“Az®0‘)®fPS®0“.
Il est préparé par Fraude en mettant un excès de base en présence de l’acide sulfurique et en enlevant l’excès de base par l’éther. Par la concentration on obtient une masse d’aiguilles mêlées à une eau mère sirupeuse dont on ne peut les dégager. Soluble dans l’eau et dans l’alcool.
Sulfate acide d' aspidospermine. Sel soluble dans l’eau et dans l’alcool.
Chromate d’aspidospermine. Précipité jaune, devenant vert à l’air.
Sulfocyanate d' aspidospermine. Flocons blancs peu solubles dans l’alcool, solubles dans l’eau.
L’écorce de quebracho est employée pour combattre les dyspnées dans certaines affections pulmonaires et cardiaques.
ENCYCLOPÉDIE CHIÎIIQl'E.
ASPIDOSPERMA.TINE.
Équiv. C«H=«Az*0*.
Atoni. C^^lP^Az^O^
L’aspidospermatine a été trouvée par Hesse dans les eaus mères de la préparation de l’aspidospermine.
Préparation. — On transforme les bases des eaux-mères de la préparation de l’aspidospermine en acétates. On les précipite par le bicarbonate de soude, puis on ajoute à la solution de l’ammoniatiue tant qu’il se forme un précité : ce dernier précipité est de Vaspiclosamine. La solution filtrée est alors additionnée de soude et agitée avec de l’éther. La solution éthérée est séparée, évaporée, et le résidu de l'évaporation épuisé par de la ligi'oïne bouillante qui par refroidissement abandonne une masse amorphe mélangée do mamelons cristallins. Ces cristaux d’aspidospermatine impure sont séparés amssi exactement que possible, lavés avec un peu d’alcool froid, et purifiés par recristallisation.
Propriétés. — L’aspidospermatine est très soluble dans l’alcool, l’éther et le chlorolbrme. Ces solutions l’abandonnent en masse cristalline l'adiée. Elle fond à IfiS”; est lévogyre, en solution alcoolique pour p = 2 à 15", Hesse a trouvé [a]®=— 72«.3.
Elle se différencie de l’aspidospermine, en ce que la solution sulfurique n’est point modifiée par le bichromate de potasse.
Elle est amère, assez soluble dans l’eau, mais sa solubilité diminue par addition d’alcali, ses sels sont amorphes.
Le chlorhydrate est soluble dans l’eau et dans l’alcool, insoluble dans l’éther. Il donne des précipités amorphes avec le chlorure d’or et le chlorure de platine.
Le chloroplatinate (C*HP®Az®0*,HCl)^PtCI‘-|-4[P0® est floconneux et renferme 4 molécules d’eau.
ASPIDOSAMINE.
Équiv. C^H^sAz^O*.
Atom. C»W«Az*U^
L’aspidosamine est isomère avec l’aspidospermatine.
Les conditions dans lesquelles cet alcalo'ide se sépare viennent d’être indiquées.
Le précipité d’aspidosamine obtenu par action de l’ammoniaque est purifié par plusieurs dissolutions acétiques et plusieurs précipitations par l’ammoniaque.
Obtenu par précipitation c’est un corps d’aspect floconneux qui semble devenir cristallin. La lumière le colore eu rouge.
Cette base est très soluble dans l’alcool, l’éther, le chloroforme et la benzine, peu soluble dans la ligroïne et le pétrole, presque insoluble dans l’eau.
Elle fond vers 100".
Elle n’est pas précipitée de ses solutions par le bicarbonate de soude.
L’acide sulfurique la colore en bleu, ce qui la différencie de son isomère. L’addition à cette solution sulfurique d’acide molybdique donne du bleu; avec le bichromate, on a du bleu foncé, avec l’acide perchlorique, du rouge ressemblant à celui de la fuchsine.
Son chlorhydrate en solution se colore en brun par addition de chlorure ferrique.
Ses sels sont amorphes et précipitent, par les alcalis, l’eau de baryte et l’ammoniaque.
Le chloroplatinate (G*W®Az®O^HCl)^PlGl*-t- SIPO® est un précipité amorphe, jaune pâle, qui renferme 5 molécules d’eau.
HYPOQUÉBRACHINE.
Équiv. G*W'Az*0‘.
Atom. G^IPi^Az^O^
L’hypoquébrachine est le corps qui reste sans se dissoudre quand on traite par la ligroïne bouillante le précipité dont on retire l’aspidospermatine, cette dernière base étant soluble dans la ligroïne à chaud tandis que l’hypoquebrachine ne s’y dissout point.
Ge résidu insoluble est dissous dans l’acide acétique, décoloré par le noir, précipité par la soude et isolé par l’éther.
Ge dernier dissolvant l’abandonne par évaporation en une masse qui présente l’aspect d’un vernis. Ge corps a une légère odeur de quinoléine qui disparaît quand on le chauffe.
Gette base fond à SO", est alcaline, soluble dans l’alcool, l’éther et le chloroforme.
Les alcalis caustiques la précipitent avec une apparence résineuse.
L’ammoniaque précipite seulement les solutions concentrées.
L’acide sulfurique la dissout et se colore en violet pâle, la teinte violette s’accentue par addition d’acide molybdique.
Le chlorure ferrique colore son chlorhydrate en rouge cerise. Ses sels sont jaunes, amorphes et solubles dans l’eau.
Hesse a préparé le chloroplatinate par action du cldoroplatinate de soude sur le chlorhydrate : c’est un précipité amorjihe jaune, qui se colore en rouge foncé quand on le chauffe avec l’acide chlorhydrique, et en rouge quand on le laisse en contact avec l’eau mère dans laquelle il a été formé. H renferme 4 molécules d’eau. Sa solution abandonne au bout de quelque temps un précipité bleu.
QUÉBRACIIINE.
Équiv. G*MP®Az20«.
Atom. G^^H^'As^O^
La québrachine est séparée dans la préparation de l’aspidospermine (voyez p. 87). Son chlorhydrate étant peu soluble cristallise, tandis que celui d’aspidospermine reste dissous.
