III. a. Narcéine, lanthopine
p. Oxynarcotine (transition au premier groupe).
y. Gnoscopine(?) (transition au deuxième groupe).
Ce groupement a l’avantage de montrer la narcéine en relation, par les deux alcalis voisins, avec les deux autres groupe.s, et de la montrer comme le point de convergence des autres alcalis de l’opium.
11 est évident que les liens réels à l’aide desquels on pourra établir une classification rationnelle des alcaloïdes de l’opium ne seront découverts que par l’étude des produits de dédoublement de ces alcaloïdes.
Ce qu’on possède actuellement de bien net se réduit à ce que l’on sait du groupe de la narcotine et à la relation qui existe entre la morphine et la codéine.
On a rangé les alcaloïdes de l’opium en séries basées sur
la quantité d’oxygène
qu’ils renferaient :
Morphine ....
C’HP^AzO®
Meconidine. . . .
C'W^AzO*
Codéine .
C56H2iAzO“
Papavérine. . . .
C*M12‘AzO“
Hydrocotamine. .
C2‘H‘“AzO“
Lanthopine. . . .
C‘“ff=AzO*
Thébaïne .
C^“H«AzO“
Protopine .
C«H‘“AzO'“
Pseudomorphine .
C34H19Az08
Cryptopine. . .
G»2H^^AzO'“
Codamine.. . . )
Narcotine .
C*HF’AzO“
Laudanine. . . )
Oxynarcotique . .
Laudanosine . . .
G42H27Az08
Narcéine .
G«ff“AzO«
Les alcaloïdes de l’opium existent dans
ce latex combinés à l’acide méconique et
à l’acide sulfurique, ce qui explique pourquoi l’eau enlève facilement les alcaloïdes de l’opium.
Parmi les alcaloïdes de l’opium, celui qui a attiré le plus l’attention des chimistes, précisément parce qu’il se trouve en plus grande quantité, est la morphine.
Nous indiquerons donc la proportion de morphine contenue dans les différentes variétés d’opium qu’on rencontre dans le commerce.
Proportion de morphine dans l'opium. — On a trouvé dans l’opium de SmyTne, séché à 100“, de 11,70 à 21,50, dans l’opium d’Égypte 5,8 à 12,5, dans l’opium de Perse 11,4, dans l’opium de France 12,1 à 22,9 (Guibourt). D’autres échantillons d’opium récoltés en France ont donné des chiffres de morphine variant de « 8,2 à 16 pour 100. Un échantillon d’opium récolté ei! Algérie a donné 12,1 pour 100.
184 ENCYCLOPÉDIE CU1511QUË.
Petermann donne des chiffres bien différents. Il a opéré sur des opiums séchés à la température ordinaire : il a trouvé que l’opium de Smyrne contient de 4,9 à 8,3 pour 100 de morphine, dans l’opium d’Égypte de 3,4 à 3,9 pour 100, et dans l’opium de France de 11,1 à 11,9 pour 100 de morphine.
Les chiffres donnés par ce dernier chimiste semblent un peu faibles ; d’autres cbimistes ont trouvé des eliiffres qui se rapprochent beaucoup plus de ceux donnés par Guibourt.
D’après Smith l’opium contient ordinairement les quantités indiquées ci-dessous des différents alcaloïdes :
Morphine .
Codéine .......
Papavérine .
Thébaïne .
Narcotine .
Narcéine .
Méthode de séparation des principales bases contenues dans l’opium. — Pour obtenir les différents alcaloïdes on peut opérer comme il suit : 1“ On épuise l’opium réduit en tranches minces, par une petite quantité d’eau à 60“-70“; on peut répéter le traitement avec très peu de ce même liquide et comprimer pour séparer le plus complètement possible le dissolvant. Le liquide obtenu est additionné de chlorure de calcium ; on filtre et l’on sépare ainsi le précipité de méconate de chaux. La solution concentrée par évaporation est abandonnée assez longtemps pour permettre au chlorhydrate de morplûne et de codéine de cristalliser ; on la sépare alors des eaux mères.
Dans la solution du chlorhydrate de morphine et de codéine, la morphine seule est précipitée par addition d’ammoniaque; on la sépare et on concentre ce qui amène le dépôt d’une nouvelle quantité de morphine. La codéine est alors précijiitée par addition d’un excès de potasse.
Ces deux premières bases séparées on reprend l’eau mère, de laquelle on a primitivement retiré leurs chlorhydrates ; L’eau mère est donc étendue, filtrée à la chausse, et précipitée complètement par l’ammoniaque. Le précipité recueilli sur un filtre en drap est arrosé avec quelques gouttes d’eau et comprimé. Il est composé de matières résineuses, de narcotine et d’un peu de thébaïne et de papavérine.
Le précipité est broyé avec une solution concentrée de potasse de manière à en faire une pâte : après avoir attendu quelque temps, on ajoute de l’eau et on laisse déposer.
La narcotine précipite ; le précipité est séparé, lavé et purifié par des cristallisations répétées dans l’alcool bouillant. Après distillation de l’alcool on épuise par l’acide acétique étendu et bouillant le résidu, qui est un mélange de narcotine, de papavérine et de résine, puis on précipite par l’acétate basique de plomb. La thébaïne n’est pas précipitée.
# Pour séparer la papavérine de la narcotine et des résines on fait bouillir le précipité avec de l’alcool ; on évapore la liqueur et on épuise le résidu par de l’acide chlorhydrique; on évapore de nouveau et on abandonne la solution jusqu’au
moment où elle cristallise : c’est le chlorhydrate de papavérine qui se sépare; la narcotine reste en solution.
Le liquide ammoniacal, d’où on a extrait la narcotine, la papavérine et la thébaïne, contient encore la narcéine. 11 est additionné d’acétate de plomb, filtré, débarrassé de l’excès de plomb par l’acide sulfurique, sursaturé par l’ammoniaque et évaporé à une douce chaleur jusqu’à formation de pellicule.
Au bout de quelques jours la narcéine cristallise.
Elle est purifiée par recristallisation dans l’eau et l’alcool.
2“ On peut opérer un peu autrement :
On commence par séparer certains alcalis dont l’obtention est facile comme la morphine, la codéine et la narcéine.
Hesse remarque que les alcaloïdes restant sont les uns solubles dans les alcalis en excès, et les autres insolubles.
11 agite donc la solution éthérée des alcaloïdes de l’opium avec de l’acide acétique, sépare les acétates formés, chauffe doucement leur solution pour chasser les traces d’éther qu’elle renferme, et verse cette solution d’acétates par fraction dans une lessive alcaline maintenue en excès.
1“ Dans la solution alcaline on trouve et on sépare :
La lanthopine, la méconidine, la codamine, lalaudanine et une autre base.
2° Dans le précipité on trouvera : la thébaïne, la papavérine, la narcotine, la protopine, la laudanosine et l’hydrocotarnine.
Les procédés de séparation des différents alcaloïdes seront donnés à l’étude de chacun de ces corps, cependant nous pouvons en quelques mots indiquer le principe de ces séparations, tant pour la solution alcaline que pour le précipité.
Solution alcaline. Elle est additionnée d’acide chlorhydrique et sursaturée par l’ammoniaque : la méconidine précipite, ün agite avec du chloroforme, on reprend par l’acide acétique et on neutralise exactement, la lanthopine précipite. On ajoute de la potasse et on traite par lether qui en présence de chlorhydrate d’ammoniaque s’empare de toutes les bases : par évaporation de l’éther la laudanine cristallise.
Pour avoir les autres alcaloïdes on traite les eaux mères éthérées par une solution aqueuse de bicarbonate de soude : l’éther décanté et soumis à l’évaporation donne des cristaux de codamine.
Aux eaux mères, on ajoute du chlorure de sodium : il se dépose du chlorhydrate de méconidine (car on trouve souvent préférable de ne pas séparer cette hase au moment où elle a été précipitée par l’ammoniaque). 11 ne reste plus qu’une base en dissolution.
Précipité. On le traite par l’acide acétique, on ajoute de l’alcool et on neutralise exactement ; la papavérine et la narcotine cristallisent. On ajoute de l’acide tartrique, la thébaïne se sépare à l’état de hitartrate. Par addition d'acide chlorhydrique la cryptopine se sépare à l’état de chlorhydrate. Par une série de procédés spéciaux propres à chaque alcaloïde on sépare la protopine, la laudanosine et l’hydrocotarnine.
Caractères généraux de solubilité de quelques alcaloïdes de l’opium. — Gerhardt a donné un tableau qui permet de constater par un simple coup d’œil la solubilité relative des alcaloïdes de l’opium dans différents dissolvants.
ENCYCLOPÉDIE CHIMIÜDE.
Alcool. Ether.
Potasse.
Morphine. Très peu soluble.
Assez soluble.
Presque insoluble.
1 Soluble j dans un
Codéine. Soluble.
Fort soluble.
■ Fort soluble. i
( excès.
Insoluble
dans la po-
Thébaïne. Insoluble.
Soluble.
Soluble. <
tasse concentrée.
' Insoluble, i un peu soluble dans
Papavérine. Insoluble.
Soluble.
Soluble.
' la potasse ^ très faible.
Insoluble.
Narcéine. Très peu soluble.
Soluble.
Insoluble.
Légèrement Isolubie dans
1 la potasse
Narcotine. Presque insoluble.
Soluble.
Soluble.
( faible.
Insoluble.
Action ■physiologique des alcalis de l’opium. — Certains alcalis sont surtout soporifiques, au premier rang vient la narcéine, puis la morphine et la codéine. Les autres ne sont point soporifiques. Dans l’ordre convulsivant on a d’abord la thébaïne, puis la papavérine, la narcotine, la codéine, la morphine et la narcéine. Dans l’ordre toxique on a d’abord la thébaïne, puis la codéine, la papavérine, la narcéine, la morphine et la narcotine (Cl. Bernard).
