GÉNÉRALITÉS SUR LES ALCALIS DE L’OPIÜM
L’opium est un produit provenant du suc laiteux fourni par les capsules du pavot {papaver somniferum).
Cette substance originaire de l’Asie, était connue dans les temps anciens. Belon au seizième siècle eut le premier l’idée de cultiver le pavot en France dans le but d’en extraire un suc qui devait être semblable comme propriété à l’opium d’Asie.
Cette culture fut reprise depuis et on a pu constater que l’opium indigène ne le cédait en rien comme morphine aux opiums étrangers.
Cette question fut étudiée spécialement par Guibonrt, Aubergier, etc.
Nous avons donné précédemment (p. 76) la liste des alcalis de l’opinm.
Y a-t-il un lien chimique entre ces différents alcaloïdes?
Existent-ils tous dans l’opium, ou certains d’entre enx ne proviendraient-ils pas de métamorphoses éprouvées par d’autres alcaloïdes ?
Il faut avouer qu’il ne semble pas possible de trancher ces questions d’une façon absolue. La multiplicité des alcaloïdes obtenus, leur tendance à la polymérisation et aux dédoublements les plus variés sont autant de raisons qui suffisent à inspirer la plus grande réserve.
Les procédés de préparation, qui tous empruntent le seconrs d’acides ou d’alcalis puissants, viennent encoi’e permettre de prévoir des phénomènes l’oxydation ou l’hydratation. Les cas d’homologie ou d’isomérie peuvent alors trouver leur cause aussi bien dans la préparation elle-même qu’être l’indication de l’existence de ces différents corps.
On peut cependant présenter quelques considérations d’ordre chimique basées sur les formules, mais en reconnaissant à ces considérations une valeur relative,
ENCYCLOPÉDIB CHIMIQUE, sauf peut-être pour la narcotine, car on ne connaît point suffisamment l’édifice moléculaire des alcaloïdes de l’opium.
La première remarque à faire est que tous ces alcaloïdes contiennent un seul équivalent d’azote par molécule; tous, même les plus énergiques, sont des bases monoacides.
Le carbone varie entre et (tarconine et cotarnine) et (narcéine); l’hydrogène varie de H“ et IL* à H®”. L’oxygène, dans les bases énergiques, est représenté par O®; à mesure qu’il augmente, la basicité, l’alcalinité diminuent graduellement, et l’on constate que les produits de l’opium très riciies en oxygène sont indifférents.
L’alcaloïde qui contient le plus d’oxygène est la narcéine; elle renferme 0**.
On remarque à l’inspection des formules que les alcaloïdes peuvent être supposés dérivés les uns des autres par oxydation ou par réduction.
De plus, certaines formules ne semblent point irrévocablement fixées, telle celle de la thébaïne, dont le chiffre d’hydrogène n’est point certain.
On peut cependant ramener les différentes bases à plusieurs groupes.
Dans un premier on placerait la narcotine, la narcotine dérivant de l’hydrocotarniiie et de la tarconine.
Dans un second on placerait la morphine et ses homologues, parmi lesquels la codéine. Le lien qui rattache la codéine à la morphine est actuellement bien connu, grâce à la belle synthèse de la codéine, synthèse faite par M. Grimaux.
La codéine est une méthylmorphine, le groupement méthyle étant fixé sur le groupement phénolique qui existe dans la morphine.
Dans le troisième on placerait la narcéine : c’est le groupe le moins connu.
Nous devons à Hesse une classification des bases de l’opium basée sur les réactions colorées obtenues au moyen de l’acide sulfurique.
Il distingue quatre grands groupes.
I. Groupe de la morphine, a (coloration vert foncé) : morphine, codéine, pseudomorphine.
P (rouge violet) : laudanine, codamine, laudanosine.
II. Groupe de la thébaïne (coloration vert sale ou vert brunâtre) : thébaïne, cryptopine, protopine.
III. Groupe de la papavérine (coloration violet foncé) : papavérine (brun foncé) ; narcéine, lanthopine.
IV. Groupe de la narcotine (coloration rouge violet) : narcotine, hydrocotarnine.
L’inspection de ce tableau montre que ce classement n’a rien d’absolu, car on pouri’ait, non sans raison, rapprocher la thébaïne du groupe de la morphine. De même la papavérine devrait occuper une place à part en tant qu’ alcaloïde quaternaire (How). Ûn trouverait, du reste, autant de raisons de la rapprocher du groupe de la morphine que du groupe de la narcéine.
M. Prunier, dans une étude des alcaloïdes de l’opium (thèse d’agrégation à l’école de Pharmacie, 1879), propose le tableau suivant :
