ACTION DES SOLUTION ALCALINES MOKPHINATES ALCALINS
Nous avons déjà dit que la morphine est oxydée par Pair en solution alcaline.
Mais lorsqu’on évite l’action de Pair et qu’on crapore, on arrive à un résultat tout différent.
La morphine ne se dissout dans les solutions alcalines que suivant certaines proportions définies.
M. Chastaing a constaté que lorsqu’on ajoute de la morphine à un certain volume d'eau de chaux, le poids de morphine qui passe en dissolution est sensiblement proportionnel au poids de chaux dissoute, c’est-à-dire peut être représentée
par la formule suivante, en désignant par p le poids de morphine en dissolution, p' le poids de chaux en dissolution dans l’eau.
P l’équivalent de la morphine 503
p' l’équivalent de la chaux. 28.
Mais l’action est réciproque, c’est-à-dire que si l’eau de chaux dissout la morphine, la morphine dissout la chaux. Il suffit en effet d’ajouter à de l’eau contenant en suspension de la morphine une certaine quantité de lait de chaux. On remarque que la chaux passe en solution.
La soude dissout de même la morphine, équivalent à équivalent. Il importe, pour constater le fait, de ne point faire usage de soude carbonatée, car elle ne dissout point la morphine.
La morphine se dissout dans les alcalis, équivalent à équivalent. Le produit de la solution est très altérable à l’air, il se colore et prend au bout d’un certain temps une teinte presque aussi foncée qu’une solution d’extrait d’opium. Cette propriété rapproche la morphine du pyrogallole.
Si l’on prend soin d’éviter l’action de l’air sur la solution alcaline, on obtient par évaporation dans le vide sulfurique (en présence de chaux pour éviter toute trace de gaz carbonique) des produits très nettement cristallisés et à peine colorés. Ces composés sont facilement décomposables et moins stables que les sels ordinaires. C’est ainsi que l’air y oxyde la morphine et que l’alcali fixe s’y carbonate. Il est incontestable qu’ils représentent des produits définis, car ils sont parfaitement cristallisés'.
Les morphinates alcalins répondent aux formules suivantes :
Morphmate dépotasse. C«Hi*KAzO« 3H^O^. A 100" on a C=‘H«AzO"KO -)- 2HO ou C^*H*"KAzO" -+- 5HO. Un mélange de carbonate de potasse et de potasse a donné le sel double C^‘H“IvAz0".K0G02 -f
Morphinate de baryte. C“*H‘®BaAzO" -|- 3HO ou G®*H‘"AzO®BaO -)- 0% formule comparable à celle du phénate de baryte G‘®H®O^BaO -f H^O^.
Ce sel cristallise plus facilement que le sel de potasse cori’espondant, mais est bien plus facilement décomposable par l’acide carbonique de l’air.
Morphinate de chaux. Deux produits différents ont été obtenus : l’un, C=‘H»Az0«Ca04-2H^0=.
Ce sel n’était probablement pas complètement sec. L’autre semble répondre à la formule C=»HwCaAz0"-t-HS0%
ACTION DE l’acide CHLORHYDRIQUE
Quand on sature de gaz chlorhydrique une solution alcoolique de morphine, qu’au bout de quelques jours on sursature de nouveau et qu’on laisse environ 15 jours le mélange, il y a formation de chlorhydrate d’éthylmorphine. Cette
196 ENCYCLOPÉDIE CHIMIQDE.
réaction ne saurait être considérée comme une méthode de préparation, car il fam pour réussir, beaucoup d’alcool et de gaz chlorhydrique proportionnellement à la quantité de morphine, et encore, môme dans ce cas, et au bout d’assez longtemps la transformation n’est-elle pas toujours totale.
Si à une solution chlorhydrique alcoolique de morphine on ajoute une quantité notable d’acide sulfurique monohydraté, si après deux jours de contact la liqueur est évaporée sans dépasser la température de 85" et, vers la fin de l’opération, est additionnée d’ammoniaque, il y a formation d’un précipité. Le précipité séparé, lavé et séché, se dissout facilement dans l’alcool ; il s’y colore assez rapidement en vert. La solution alcoolique laisse par évaporation un produit amorphe, moins amer que la morphine, neutre au tournesol, répondant à la formule d’un hydrate d’oxymornhine, soit G'^H'^AzO® +
L’oxydation peut aller plus loin, car ce corps repris par l’alcool, et l’alcool étant réévaporé lentement à l’air, contenait seulement 62 pour 100 de carbone; une troisième évaporation donnera un produit contenant 60,50 pour 100 de carbone, au üeu de 63,65 qui répond à la formule C^Hl*®AzO® + H^O*.
Cet hydrate est un dérivé du sulfomorphide, ne contenant point de soufre et répondant bien à la formule posée plus haut.
L’acide chlorhydrique donne avec la morphine des bases chlorées
C"»H>’'ClAz^Oi^ .
C“H^’ClAz"0‘».
CcsHoocpAz^O".
A 140"-150" il y a formation d’apomorphine, qui d’après Wright serait de la tétrapodimorphine (Voir pour ces produits : Polymères de la morphine, p. 211).
