ACTION DE I.’ ACIDE AZOTIQUE

Cette action a été étudiée par Anderson.

La morphine attaquée par l’acide azotique dégage des vapeurs nitreuses et laisse un beau produit coloré. Lorsqu’on maintient un certain temps la température à 100", cette résine jaune d’or devient plus foncée.

C’est un corps amer qui, chauffé avec un excès de potasse, dégage de la méthylamine.

Chastaing examinant l’action exercée par l’acide quadrihydraté sur la morphine n‘a point constaté la formation de produit de substitution nitrée, ce qui concorderait avec les observations d’Anderson.

Pendant l’action de l’acide azotique, le gaz nitreux qui se dégage est accompagné d’acide carbonique.

Cependant Mayer admet l’existence d’une nitrosomorphine (?) C"*fP®Az"0* + 11*0 = C"‘H‘®(Az02)Az0" -1- HW.

Pour avoir la nitrosomorphine on ajoute de l’acide azotique à de la morpbine divisée dans 50 fois son poids d’eau.

Ce corps est en cristaux jaunes, se transformant lorsqu’on le traite par l’eau

bouillante en oxydimorphine qui, additionnée d’acide sulfurique dilué, donne du sulfate d’oxydimorphine.

Le produit formé par action de l’acide azotique peut être variable comme composition selon qu’on a fait agir sur un poids donné de morphine une quantité plus ou moins grande d’acide azotique.

En traitant en plusieurs fois la morpiiine par environ 20 fois son poids d’acide quadrihydraté et en évaporant sans dépasser 100“, on constate même qu’à partir d’un certain moment l’addition d’acide et l’évaporation de cet acide ne développent plus de vapeurs nitreuses. Le composé acide résultant de cette action chauffé suffisamment à l’étuve à 100“ ne présente plus aucune odeur nitreuse.

En résumé sous l’influence de l’acide azotique il se forme un premier acide Cs^H‘’AzO‘«.

Puis un autre acide très stable différant de celui-ci par C^II-. C’est celui qui se forme dans les conditions indiquées ici. Sa formule est C®“H“AzO*®.

Cet acide perd presque tout son azote à l’état de méthylaraine sous l’influence d’une solution de potasse concentrée et chaude. C^“H“AzO*® est neutralisé par k équivalents de potasse.

C’est un acide quadribasique.

Les sels neutres de potasse, de baryte et de plomb ont été examinés.

Sel de potasse. 11 est soluble dans l’eau et très diflicilement cristallisable. L’analyse indique la combinaison de 4 équivalents de potassium avec 1 d’acide.

Sel de banjle. C®“lPBa*AzO‘* -i- 41BO^ Il est formé en ajoutant à une solution aqueuse de l’acide un léger excès d’eau de baryte, séparant le précipité, lavant, séchant à 100“.

Sel de plomb. C“H®Pb*AzO‘®-l- 411^0-, obtenu avec l’acide et le suus-acélatc de plomb.

Aclion de l’acide azotique monohydraté. — L’acide azotique fumant exerce sur la morphine une réaction plus violente que celle constatée avec l’acide ordinaire . Si l’on opère sur une quantité sensible de morphine on constate que la température du mélange s’élève vers 1 00“ : si l’on ne prend soin de modérer l’action la morphine s’enflamme et laisse un charbon léger. On évitera cet accident en introduisant par petites fractions la morphine dans l’acide.

Par évaporation de l’acide azotique on obtient des produits facilement cristallisables surtout si la quantité d’acide qui a réagi a été très grande ; mais l’analyse indique que l’on n’est point en présence d’un produit défini.

Cependant un acide C‘®H“Az0‘* semble se former; ainsi qu’un autre acide G‘-H''Az0‘* qui semble être un produit de substitution nitrée et qui a donné un sel contenant 2 équivalents de plomb pour 1 équivalent d’acide soit G‘®lPPb®(AzO‘)0‘“.

Mais en traitant en tubes scellés, vers 105“, les produits d’oxydation obtenus, soit par action de l’acide ordinaire, soit par action d’une petite quantité d’acide fumant, on obtient de l’acide picrique.

M. Chastaing a obtenu dans ces conditions de l’acide dinitrophénique (p) et jç . l’acide picrique.

ACTION DE l’acide AZOTEDX

Par action de l’azotite d’argent sur le chlorhydrate de morphine Schutzenberger obtint un produit d’oxydation de la morphine G^W’AzO®, corps peut-être identique avec la pseudoihorphine de Pelletier ; tandis que, en oxydant la morpliine en solution alcaline par le ferricyanure de potassium, on obtiendrait, d’après Polstorff, une base l’oxydimorphine -|- 3H^O^ résultant de la combinaison de 2 molé¬

cules de morphine avec perte de 2 équivalents d'hydrogène. Gette base serait, d’après Polstorff et Broockmann, identique avec l’oxymorphine de Schutzenberger.

Elle se formerait encore par l’action prolongée de l’air sur une solution ammoniacale de morphine.

Nous avons déjà fait remarquer, à propos de la préparation de la morphine, que les conditions mêmes de la préparation pourraient modifier les alcaloïdes de l’opium. La dernière condition de formation de l’oxymorphine est faite pour faire supposer, si la pseudo-morphine n’existe pas dans l’opium, que cette base se forme dans la préparation.

La base de Polstorff est identique comme propriétés avec la base de Sohutzenbcrger.

La base G=*H**AzO“ se forme aussi quand on chauffe une solution aqueuse de chlorhydrate de morphine avec du nitrite d’argent (Schutzenberger).

On l’obtient cristallisée de sa solution ammoniacale.

Elle est insoluble dans l’eau, l’alcool et l’éther, et plus soluble dans' l’ammoniaque que l’oxydimorphine.

Oxydiniorphiiic G“lP®Az®0‘--t- 3H-0L L’oxydimorphine se formerait : 1“ quand on chauffe à 60° une solution de chlorhydrate de morphine avec du nitrite d’argent.

2° En faisant réagir la morphine et le ferricyanure de potassium en solution alcaline, ou le permanganate de potasse; ou par action de l’air sur la solution ammoniacale de morphine (Polstorff).

Obtenu avec l’ammoniaque, ce corps est une poudre brillante, formée de fines aiguilles ou de petits cristaux tabulaires allongés, visibles au microscope ; insolubles même à chaud dans l’eau, l’alcool, l’éther, le chloroforme, etc., facilement soluble, dans une solution de soude ou de potasse, difficilement solubles dans l’ammoniaque, mais solubles dans un grand excès de cette base.

Gette base est sans saveur, non toxique, fusible avec décomposition à 240°. Elle donne avec le perchlorure de fer la même coloration bleue que la morphine. G’est une base diacide dont les sels sont presque tous fort peu solubles dans l’eau.

Le chlorhydrate est une poudre cristalline brillante, assez soluble dans leau chaude et insoluble dans l’acide chlorhydrique.

Le sulfate + 8ffO^ est en petites aiguilles très difficilement

solubles dans l’eau froide et perdant leur eau à 125'’.

La méthyloxydimorphine C“®H'®AzO‘®(C-Il®O^H)® + est formée par le

mélange d’une solution d’iodure de méthyl morphine et de prussiate rouge en solution alcaline.

On obtient la base libre en décomposant le sulfate par la baryte (Polstorff).

Poudre obscurément cristalline, légèrement soluble dans l’eau, insoluble dans l’alcool.

En remplaçant dans cette base CWO^H par C*H"I on a C®«H“®Az20‘^C2H=I,C2H^0^H en petits cristaux tabulaires obtenus par refroidissement de la solution dans l’eau bouillante, que l’acide iodbydrique transforme en iodure de méthyloxydimorphine cristallisant avec 4 molécules d’eau en petits prismes à 4 pans, peu solubles dans l’eau froide. En même temps il se forme un iodure basique et de l’iodure de méthyle.

Cet iodure basique est facilement soluble daus les acides étendus.

Le sulfate de méthyloxydimorphine est en cristaux plats, facilement solubles dans l’eau chaude et contenant 4 molécules d’eau.

ACTION DE l’acide SULFURIQUE

L’acide sulfurique donne avec la morphine, selon les conditions, non seulement vie la tri et de la téti'ainorphine (voir pins loin), mais encore un composé nommé svlfomorphide.

Snifomorphide. On donne à la sulfomorphide la formule (C^*ff®AzO®)*2H^S^O* et aussi la formule G®®fP®Az^O^®S^ (Gcrhardt).

C’est-à-dire :

(C=‘IP»AzO®)2H^S^O« - 2H^O® = C“ff ®Az=0‘'S5.

La sulfomorphide est obtenue, d’après Arppe, en chauffant de la morphine avec un léger excès d’acide sulfurique à 150'’-! 60”.

Gerhardt donne le procédé suivant : « Lorsqu’on dissout la morphine dans un excès d’acide sulfurique dilué, et qu’on évapore la liqueur acide jusqu’à ce qu'elle commence à se décomposer, l’eau en sépare la sulfomorphide sous la forme d’un précipite blanc, caillebotté et sans texture cristalline. Ce produit verdit à la longue, même dans des tubes fermés ; la coloration est surtout prononcée par la dessiccation du corps à 130” ou loO” ; elle est persistante, et ne paraît pas due à l’action de l’air; si l’on fait bouillir ce corps dans l’eau, le liquide prend une belle couleur vert émeraude. L’alcool et l’éther ne le dissolvent ni ne l’altèrent >>.

Il est très peu soluble dans l’eau froide et facilement soluble dans les acides étendus ; les acides concentrés l’altèrent, il en est de même des alcalis.

Composé non volatil.

Ulorphétine. Ce nom a été donné par M. Marchand à la matière brune et amorphe qu’il a obtenue en faisant bouillir le sullate de morphine en présence d’acide sulfu-

200 ENCYCLOPÉDIE CHIMIQDE.

rique étendu et d’oxyde pur de plomb jusqu’à ce que la liqueur ne précipite plug par l’ammoniaque.

Cette substance mal définie rougit le tournesol, est soluble dans l’eau et peu soluble dans l’alcool.

DOSAGE DE LA MORPHINE DANS l’oPIUM

Nous ne saurions songer à donner tous les proce'dés de dosages de la morphine dans l’opium. Ils ne sont souvent que des modifications les uns des autres.

Il suffit donc de n’en indiquer que quelques-uns.

Nous n’exposerons ni les procéde's de dosages basés sur des colorations, ni les procédés volumétriques.

Procédé Thibouméry. Le procédé conseillé autrefois par Thibouméry consistait à extraire de 1 kilogramme d’opium la morphine qui s’y trouvait contenue, en employant un des procédés de préparation de la morphine. Il est évident que cette méthode ne constitue point un procédé pratique de dosage de la morphine.

Procédé Payen et Couerbe. On prend 25 grammes d’opium divisés en tranches minces et on les laisse macérer dans 150 grammes d’eau pure. Après 24 heures on triture, on sépare le liquide, on reprend par un peu d’eau et on exprime. On ajoute à la liqueur filtrée un excès de chaux hydratée : on porte le mélange à l'ébullition pendant environ 5 minutes, on filtre, on acidulé par l’acide chlorhydrique et on précipite ensuite la morphine par l’addition d’ammoniaque dont on chasse l’excès à l’ébullition.

La morphine recueillie et lavée avec de l’eau alcoolisée est dissoute dans un peu d’alcool à 53'’ bouillant. Elle cristallise par refroidissement, est lavée à l’éther pour séparer la narcotine, séchée et pesée.

Procédé Merck. Faire bouillir 16 grammes opium et 250 grammes d’alcool, filtrer, reprendre le résidu par 125 grammes d’alcool. Évaporer à siccité après addition d’un peu de carbonate de soude. Délayer la masse dans l’eau, décanter, laver le résidu avec un peu d’eau, mettre en contact pendant 1 heure avec 30 grammes d’alcool à 85“, sécher le précipité séparé par filtration; le dissoudre dans 16 grammes de vinaigre distillé étendu d’eau. La solution filtree est précipitée par un léger excès d’ammoniaque.

Au bout de 12 heures on recueille, sèche et pèse le précipité.

Procédé Guiïlermond. 15 grammes d’opium sont délayés dans un mortier avec 60 grammes d’alcool à 71°. On sépare le liquide, on exprime et on reprend par 40 grammes de nouvel alcool. On réunit le tout dans un flacon à large ouverture contenant 4 grammes d’ammoniaque. 12 heures après la morphine est précipitée sur les parois du flacon.

La narcotine est en petites aiguilles blanches et légères. Les cristaux sont lavés sur un filtre et la narcotine séparée par décantation.

M. Mialhe recueille tous les cristaux, les sèche, les pulvérise et les lave à l’éther.

M. de Vry, admettant que la morphine décompose le sulfate de cuivre en sous sulfate de cuivre, qui précipite en même temps qu’elle se transforme en sulfate, sépare par filtration la narcotine et le sel de cuivre précipité.

La liqueur filtrée contient du sulfate de morphine et l’excès de sulfate de cuivre. On sépare le cuivre par l’hydrogène sulfuré et on précipite la morphine par l’ammoniaque.

Procédé Fordos. L’opium est épuisé par l’eau comme dans le procédé Payen et Couerbe. Le tiers de la liqueur obtenue est additionné d’ammoniaque jusqu’à ce qu’il présente une légère odeur ammoniacale, le volume de liqueur alcaline employée est déterminé avec une burette.

Les deux autres tiers sont additionnés de leur volume d’alcool, ajoutés au premier tiers puis on y verse un volume d’ammoniaque double de celui versé primitivement, et on laisse le tout dans un flacon bouché pendant deux ou troisjours. Les cristaux sont séparés, lavés, séchés et traités pour enlever la narcotine par un peu de chloroforme.

Procédé Régnault. Ce procédé utilise ce qu’il y a de bon dans les procédés Guillermond et Fordos.

1 p. d’opium est traitée par 3 p. d’alcool à 7ü“. Le contact dure 12 heures à 35“ environ. On agite de temps en temps. On sépare le liquide, on reprend le marc par 1 p. d’alcool à 70“, et après quelques minutes de contact on jette sur un filtre. On lave sur le filtre avec 2 p. d’alcool.

On détermine sur le tiers de la liqueur alcoolique la quantité d’ammoniaque nécessaire pour que l’odeur en soit sensible à Podorat. On réunit les deux autres volumes et on ajoute un volume d’ammoniaque double du volume ajouté d’abord. Après avoir attendu 12 à 15 heures, le précipité mixte de morphine et narcotine est séparé, lavé avec quelques gouttes d’alcool à 40“ cent., séché à 100“, broyé dans un mortier avec du chloroforme, versé de nouveau sur le filtre, et arrosé encore avec du chloroforme.

On sèche et on pèse.

Procédé Petit. On prend 15 grammes d’opium, on les délaye dans 75 grammes d'eau distillée, on jette sur un filtre et on prend 55 grammes de la liqueur filtrée, ce qui représente 10 grammes d’opium. On y ajoute 3 centimètres cubes d’ammoniaque et on agile. Le dépôt de morphine se fait rapidement sous forme de poudre cristalline. On laisse reposer un quart d’heure et l'on ajoute ensuite 27 grammes d’alcool à 95“. Après avoir agité à plusieurs reprises, on laisse de nouveau reposer une demi-heure et on jette sur un filtre taré. On lave l’alcaloïde sur le filtre avec de l’alcool à 50“. Après le lavage il ne reste plus qu’à sécher et peser.

La proportion de narcotine contenue dans le précipité est assez faible pour pouvoir commercialement être négligée.

Procédé Fluckiger. — On pi*eiid 8 grammes de poudre d’opium séché à l’air et on la fait macérer pendant six heures avec 90 grammes d’eau froide. On filtre pour recueillir 42e'‘, 50 de liquide, ce qui doit représenter 4 grammes d’opium, on y ajoute

202 ENCYCLOPÉDIE CHIMIQDE,

12 grammes d’alcool de densité =0,83, 10 grammes d’éther de densité = 0,728 et l«^50 d’ammoniaque de densité =0,96. Au bout de vingt-quatre heures on sépare, avec le filtre, le précipité de morphine qui s’est formé ; on le lave avec 10 grammes d’un mélange d’éther et d’alcool à parties égales. Il est séché à. 100“ • et au chiffre obtenu on ajoute Oï^OSS de morphine hydratée.

Procédé E. Mylius. — Ce procédé est basé sur l’examen de la coloration du sulfure de carbone par l’iode mis en liberté à la suite de l’action de l’acide iodique sur la morphine [Pharmac. Centralb. t. IX, 97.)

Procédé Presott. — Ce chimiste traite l’opium par un lait de chaux, de la benzine, de l’éther et du chlorhydrate d’ammoniaque. [Pharmac. Jour., août 1879).

Procédé Wayne. — La morpliine est extraite au moyen de de l’eau et précipité par un bicarbonate alcalin. [Amer. Journ. ofPharm., 1879, 541.)

Procédé Langlois et Portes. — 1“ Prélever sur un échantillon moyen 7 grammes d’opium.

2“ Peser 3 grammes de chaux éteinte ;

3“ Mesurer 70 centimètres cubes d’eau distillée ; pister soigneusement l’opium et la chaux en ajoutant l’eau par fraction;

4“ Jeter le tout sur un filtre et recueillir 53 centimètres cubes de la liqueur;

5“ Ajouter au liquide 10 centimètres cubes d’éther et agiter.

6“ Dissoudre dans cette liqueur 3 grammes de chlorhydrate d’ammoniaque en poudre ; agiter pour favoriser la dissolution, et laisser reposer pendant deux heures;

7“ Décanter l’éther, le remplacer par une nouvelle quantité, agiter et décanter de nouveau;

8“ Recueillir le précipité de morphine sur un filtre sans plis ;

9“ Après lavage du précipité le déssécher et le peser, ou le dissoudre dans une liqueur acide titrée et le doser volumétriquement.

Il est préférable de peser.

Procédé van Perger. — La morphine est mise à bouillir quelques instants avec de l’eau et environ le double de son poids de baryte. On filtre, on sursature par le gaz carbonique, on chauffe, on évapore à siccité, on reprend par l’alcool qui dissout la morphine, on distille l’alccol. On lave le résidu avec du chloroforme bien exempt d’alcool, on le sèche et on le pèse.

Cette morphine contient à peine des traces de narcotine.

Quelque soit le procédé de dosage il faut toujours si l’on utilise l’ammoniaque éviter d’employer un excès d’ammoniaque, cet excès, dissolvant de la morphine.

Sels de morphine.

Les sels de morphine s obtiennent en traitant la morphine par des solutions acides faibles. Les sels conservent la même amertume que la moi’phine, mais cette

ALCALOÏDES NATDRELS. •

amertume est perçue plus rapidement, vu la solubilité plus grande des sels. Ils sont •généralement cristallisables, solubles, comme il vient d’être dit, dans l’eau et dans l'alcool, et insolubles dans l’éther.

Les l'éactifs généraux des alcaloïdes y décèlent la morphine. Ils précipitent parles carbonates alcalins et par l’ammoniaque. 11 faut cependant éviter d’ajouter cette base en trop grand excès, caria morphine, surtout au moment delà précipitation, est facilement soluble dans l’ammoniaque. En tout cas^ Sons l’influence de la chaleur, l’excès d’ammoniaque disparaît et la morphine se précipite.

Additionnés d’acide tartrique, puis sursaturés par un bicarbonate alcalin, les sels de morphine précipitent.

M. Decharme a étudié un grand nombre de sels de morphine.

Fluorhydrate de morphine. — Sel cristallisé en longs prismes peu solubles dans l’eau, insolubles dans l’alcool et l’éther.

Chlorhydrate de morphine C’'^H’'AzO®HGl -H 5H-0^ — Ce sel s’obtient en traitant la morphine par de l’acide chlorhydrique étendu. Par évaporation de la solution on l’obtient facilement en aiguilles soyeuses, solubles dans 17 à 20 parties d’eau froide. La solubilité de ce sel croît rapidement avec l’élévation de la température ; il se dissout dans moins de 1 partie d’eau bouillante. Il est encore plus soluble dans l’alcool.

Il renferme 14,58 pour 100 d’eau et 80 pour 100 de morphine cristallisée. Les 5 molécules d’eau qu’il renferme se dégagent à loO". Hesse a déterminé son pouvoir rotatoire. (Hesse, Ann. der Chem. u. Pharm., t. CLXXVI, 189.)

En dissolution dans 20 p. d’alcool ou d’csprit-de-bois bouillant, le chlorhydrate de morphine précipite des cristaux grenus tantôt allongés, tantôt court, qui sont des cristaux rhombiques à 4 pans. (Hesse.)

Le chlorhydrate étant chauffé avec de l’alcool à 200“, en vase clos, noircit : à l’ouverture du tube il n’y a pas de dégagement gazeux, il s’est formé une petite quantité d’éther.

On peut faire recristalliser ce chlorhydrate de morphine.

Chloroplatinate de morphine (C“*IP“AzO“HGl)^PtCl'‘. — On l’obtient en versant une solution de chlorure de platine dans une solution de chlorhydrate. G’est un précipité jaune caillebotté, qui se ramollit dans l’eau chaude et devient résineux. L’eau en retient cependant une petite quantité qui, par refroidissement et évaporation à une très douce chaleur, cristallise.

Lorsqu’on chauffe un mélange de morphine et de chlorure platinique, il se fonce et paraît presque noir. H y a probablement dans ce cas oxydation d’une partie de a morphine : Blyth a constaté la formation de chloroplatinate d’un alcali particulier, d’un acide brun foncé insoluble dans l’eau, l’alcool et l’éther, dont les sels de potasse et d’ammoniaque sont solubles et le sel d’argeut insoluble.

Chloromercurate de morphine, G'’*H'“AzO“HG1.4HgGl. — On fait dissoudre dans l’eau et séparément du chlorhydrate de morphine et du sublimé et on mélange les deux liqueurs. 11 se produit un précipité blanc et cristallin. La solution filtrée

abandonne au bout de quelques temps un grand nombre de cristaux longs et soyeux qui présentent la même composition que le précii'ité.

Le précipité et les cristaux sont blancs, très peu solubles à froid dans l’eau l’alcool et l'éther, assez solubles dans l’alcool bouillant, qui, en refroidissant, abandonne le chloromercurate cristallisé.

11 est très soluble dans l’acide chlorhydrique, qui, par évaporation spontanée l’abandonne en gros cristaux. (Hinterberger.)

Chlorure de zinc et de morphine. — La morphine se combine aussi au chlorure de zinc pour donner G^^L’AzO'.Zn^Cl^ Go corps obtenu au moyen de l’alcool est grenu, ci'istallin, d’un aspect vitreux, et cristallise tantôt avec 2H®0*, tantôt avec 7H*0L (Graûnghoff. Zeit., 1865, 600.)

Bromhydrate de morphine. G^*lL''AzO®HBr+2H^O^ — Ge sel peut être préparé comme le chlorhydrate.

11 cristallise en longues aiguilles.

lodhydrate de morphine. G^''H‘*AzO“HI + 2IPO^ — Ge sel cristallise eu longues aiguilles soyeuses et brillantes, peu solubles dans l’eau froide. Elles renferment 2ffO^ d’après Schmidt, et 3fPO^ d’après Bauer.

11 est susceptible de se combiner à l’iode pour donner G'’*H^®AzO'’flI,P. Ge composé est presque noir, et cot)stitué par une réunion de petits cristaux. 11 est difficilement soluble dans l’eau froide, facilement soluble dans l’alcool bouillant et spécialement dans l'éther chaud. Bauer admet l’existence delà combinaison (G^*H**AzO®)^P.

L’iodliydrate est susceptible de se combiner à l’iodure mecurique pour donner un iodhydrate de morphine et d’iodure mercurique G“‘lP“AzO®lll,llg^P.

Chlorate de morphine. — Ge sel est en prismes minces et longs, facilement altérables par la chaleur.

Perchlorate de morphine G“'*H“AzO®GlHO®-+- 21L^O®. — Ge sel est obtenu en saturant la morphine par un excès d’acide perchlorique. 11 est en aiguilles blanches, brillantes, solubles dans l’eau et l’alcool, fusibles à 150“, en perdant 8,24 pour 100 d’eau.

11 détone quand on élève davantage la température.

lodate de morphine. — Ge sel ne saurait s’obtenir, puisque la morpliine réagit comme il a été dit, sur l’acide indique et met en liberté de l’iode, qui réagit à son tour sur la morphine.

Sulfates de morphine. — 11 existe deux sulfates de morphine, le sulfate neutre et le sulfate acide.

Sulfate neutre (G-‘lP»AzU')WS^O*+ 5H^Ü^ — Il cristallise en prismes réunis en faisceaux brillants et soyeux et très solubles dans l’eau. Us perdent leurs cinq molécules d’eau, soit 11,87 à 130".

Sulfate acide + 4H^0®. — Obtenu en sursaturant par

l’acide sulfurique le sulfate neutre, évaporant à siccité, et enlevant l’excès d'acide par l’éther. 11 cristallise en aiguilles brillantes et soyeuses, solubles dans 32 p. d’eau froide et dans 1050 p. d’alcool froid.

Nitrate de morphine. — Obtenu avec la morphine et l’acide azotique étendu. .Uguilles réunies eu étoiles, solubles dans 1 p. et demi d’eau.

Phosphates de morphine. — Il existe un sel neutre cristallisé en cubes et un sel acide. (Voir Pettenkofer, Repert. für. Pharm. IV, 45.)

Carbonate de morphine. — La morphine se dissout dans de l’eau chargée de gaz carbonique sous pression. Par refroidissement il se sépare des prismes courts .solubles dans 4 p. d’eau. (Choulant, Annal, d. Phys. v. Gilbert, LVI, 545 ; LIX, 412.)

Nous nous contenterons de faire remarquer que l’addition d’un carbonate alcalin à un sel de morphine précipite de la morphine libre et non de la morphine carbonatée.

Cyanhydrate de morphine. — N’a pas été obtenu.

L’acide ferrocyanhydrique et la morphine en solution alcoolique donnent du ferrocyanhydrate de morphine en cristaux très altérables.

Le ferricyanure de potassium en solution donne avec le chlorhydrate de morphine un précipité fort altérable de ferricyanhydrate de morphine.

Cyanurate de morphine. Sel obtenu à l’état impur. Les cristaux prismatiques contiennent de l’acide cyanurique libre, qu’on ne peut séparer par recristallisation, car il y a décomposition du produit formé.

Sulfocyanate de morphine C^‘H^®AzO®.C^AzIlS®. — II est obtenu en saturant de la morphine en solution alcoolique par une solution d’acide sulfocyanhydrique.

Sel en petits cristaux aiguillés, fusibles à 100°.

Formiate de morphine. — Ce sel cristallise en petits prismes, très solubles dans l’eau.

Acétate de morphine. — L’acétate a été préparé par Merck. Il est en cristaux, groupés en aigrettes ou en choux-fleurs, très solubles dans l’eau, moins solubles dans l’alcool.

C’est un sel très instable et dont la solution se décompose partiellement lorsqu’on l’évapore à chaud ; il y a dégagement d’acide acétique et séparation de cristaux de morphine. Une évaporation rapide laisse un résidu qui ne présente point l’aspect cristallin.

Certaines propriétés de ce sel ont été décrites par Wilhelmy et par Ouderaans (Wilhelmy, Jahre 1850, 176, Oudemans,inn. der Chem. u. Pharm., t. CLXVI, 77).

Buiyrate de morphine. G^*H'®Azo“,G®H®0*. — Ge sel est en cristaux rhombiques, d’une densité égale à 1,213 à IS". Il est très soluble dans l’eau; une partie se dissout dans 7 parties d’eau à 12“, 5.

Isovalérianate de morphine. — Il est en gros cristaux rhombiques, toujours hémièdres. (Pasteur.)

Lactate de morphine G“‘H“Az0“,G®H®0®. — Le lactate de morphine a été préparé et étudié par Decharme. Il est en aiguilles ou en tables monocliniques, dont la densité est 1,357, solubles à 13“ dans 10 p. d’eau.

Oxalate de morphine (G“H‘“Az0“)®G*H®0“ + H®0^. — Get oxalate neutre est en prismes rhombiques dont la densité est 1,286 à 15“. Il est moyennement soluble dans l’eau et à peine soluble dans l’alcool.

Tartrates de morphine. — On a préparé le tartrate neutre et le tartrate acide.

Tartrate neutre (G'’*H‘“Az0“)“G®H“0*® + 3H“0®. — On mélange de la morphine à une solution de tartrate acide de potasse jusqu’à neutralisation. Par concentration il se sépare d’abord du tartrate acide de potasse, puis du tartrate neutre de morphine. En évaporant davantage on séparerait du tartrate neutre de potasse.

Le même sel est obtenu plus simplement en mettant en digestion de la morphine et de l’acide tartrique et en évaporant.

Il perd une partie de son eau de cristallisation à la température ordinaire, et la totalité à 130“ (Arppe., Journ. f. prakt. Chem., LUI, 351. Jahr, 1851, 468.)

Tartrate acide G“W“AzO“,G“HW* -I- 1/2 IPO^ — Obtenu par addition d’un équivalent d’acide tartrique à un équivalent du tartrate neutre de morphine.

L’évaporation de cette solution donne des cristaux prismatiques rectangulaires. A 140“ il perd son eau de cristallisation.

Aspartate de morphine. — Il est en masse gommeuse, présentant des indices de cristallisation et soluble dans l’eau.

Me'conate de morphine. — Sel incristallisable, soluble dans l’eau et l’alcool. G’est vraisemblablement à cet état qu’est la morphine dans l’opium.

Urate de morphine. — Sel altérable, obtenu en gros prismes lorsqu’on fait bouillir de l’acide urique, de la morphine et de l’eau, qu’on filtre bouillant et qu’on laisse refroidir.

Mellate de morphine. — (G=*H‘“Az0“)“C^*H“0®*. Ge sel acide a été préparé par Karmrodt. Il est obtenu en petites aiguilles fines, en faisant dissoudre à chaud la morphine dans une solution d’acide mellique. Il est insoluble dans l’alcool et dans l’éther.

Gallotannate de morphine. — Le gallotannate de morphine est le précipité qui se orme lorsqu’on ajoute une solution d’nn sel de morphine à une solution de tanin.

Platinocyanure de morphine. (C=*H“AzO®.HC®Az)®Pt(C“Az)^ — Ce sel, obtenu par Schwarzenbach, est un précipité caséeux constitué par des cristaux microscopiques.