I. ACTION DE LA CHALEUR
La chaleur agit sur les alcaloïdes ; cette action est peu marquée tant qu'on ne dépasse pas 100“, mais elle est cependant loin d'être négligeable. On remarque en effet lorsqu'on chauffe, au contact de l'air, un alcaloïde à TO^-Vo”, qu'il prend une coloration jaunâtre. Ce fait est tellement général que lorsqu'on veut obtenir un alcaloïde ou un sel d'alcaloïde bien blanc, on doit éviter de le dessécher à l'étuve; cependant, pour certains alcaloïdes, non pour tous, on peut sans inconvénient chauffer jusque vers 50“. Une faible coloration de l'alcaloïde n'affecte pas d'une manière appréciable la composition de la base et le résultat de l'analyse. En présence de l'eau, l'action de la chaleur vers 100“ est plus marquée, surtout lorsque l'alcaloïde se trouve en contact avec un excès d'acide ou d'alcali ; c'est à la chaleur qu'il faut attribuer la propriété que prennent certains alcaloïdes de devenir difficilement cristallisables ou même incristallisables.
La chaleur peut amener une perte d'eau quand l'alcaloïde cristallise hydraté ; si Tonne chauffe pas trop, l'alcaloïde n'est point altéré; exemple : Morphine à 120“ ; Berbérineà 100“.
L'hydrate de quinine chauffé avec précaution au-dessus de son point de fusion se volatilise en très petite quantité sans décomposition ; par une chaleur brusque il se décompose entièrement en dégageant de l'ammoniaque et de la quinoléine, d'après Gerhardt.
La chaleur produit des transformations isomériques ; c'est ainsi que M. Pasteur a transformé la quinine en une base isomère, la quinicine.
Il a obtenu cette transformation en chauffant pendant 3 ou4 heures, à 120“-130°, du sulfate de quinine en présence d'un peu d’eau et d'acide sulfurique. Il se forme en même temps une petite quantité de matière colorante.
La quinidine ainsi que la cinchonidine se transforment sous l'influence de la chaleur en deux bases isomères, dans les mêmes conditions que les sels de quinine et de cinchonine. L'une de ces bases est identique avec la quinicine, Tautre avec la cinehonicine.
Sous l'influence d’une chaleur prolongée, la pilocarpine se transformerait en' son isomère, la jaborine.
L’igasurine à haute température émet des vapeurs ammoniacales. Dans les mêmes conditions, l’aricine donne des produits empyreumatiques d’une odeur très fétide.
La pipérine soumise à l’action de la chaleur fond vers dOO”; par distillation sèche elle hruni, donne une huile âcre et empyreumatique, chargée de carbonate d’ammoniaque, et laisse finalement du charbon.
A haute température, la chaleur dédouble les alcaloïdes en produits divers, parmi lesquels dominent des bases volatiles. C’est ainsi que Greville Williams, ayant soumis à l’action de la chaleur plus de 5 kilogrammes de cinchoninc [Tram, of the Roy. Soc. of Edimhurgh, t. XX, fasc. 5), obtint dans cette opération au moins sept bases différentes, principalement de la lutidine, de la collidine, de la quinoléine volatiles au-dessous de 250° ; au-dessus de 260“ distille une nouvelle hase, la lépidine, homologue supérieur de la quinoléiue. De ces recherches découlait une remarque importante, c’est que ces corps étaient à rapprocher de ceux obtenus par le même chimiste en distillant les schistes du Dorsetshire.
On peut résumer en quelques mots l’action de la chaleur : certains alcaloïdes chauffés progressivement se volatilisent sans altération; d’autres dégagent des vapeurs ammoniacales renfermant surtout de la méthylamine dans certains cas ; enfin d’autres perdent de l’eau, des carbures, et se convertissent en hases nouvelles.
Quand on utilise l’action de la chaleur pour étudier les produits de décomposition des alcaloïdes, les produits secondaires qui accompagnent ceux qui résulteraient de dédoublements réguliers viennent compliquer les réactions. On trouve souvent préférable d’étudier les corps obtenus par l’action simultanée des réactifs généraux et de la chaleur, les transformations et les dédoublements étant alors plus réguliers et par conséquent plus faciles à interpréter.
