POLYMÈRES DE LA MORPHINE
On doit à Wright et à Mayer, ainsi qu’à Beckett, une étude ou plutôt une série d’observations sur les polymères de la morphine.
Nous avons déjà constaté la formation d’oxydimorphine sous l’influence de l’acide azoteux. L’action exercée par l’acide iodhydrique sur la morphine donne naissance, d’après Wright, au composé provenant de la réaction exercée par
6H1 sur 4 équivalents de morphine
4(C=W»AzO«) 4- 6Ht — 2H^O= = C‘=«H«q=Az*02»,4HI.
L’auteur déduit de cette réaction qu’il convient de doubler l’équivalent de la morphine. Le même composé, dont on vient de donner la formule, peut être obtenu à partir de la codéine. î,’apomorphine deviendrait alors de la dimorphinc privée de 4H®0^ ainsi
4(G-‘H‘®AzO®) — 4ff 0^ = C'5W«Az'0«.
11 est évident que le produit obtenu par Wright ne saurait être considéré comme le tei’me ultime de l’action de l’acide iodhydrique sur la morphine.
Les polymères de la morphine se forment en chauffant cette base ou son chlorhydrate en présence du chlorure de zinc, de l’acide phosphorique, de l’acide sulfurique et même de l’acide oxalique.
Donnons les conditions de formation et les principales propriétés de la trimorphine et de la tétramorphine ainsi que de leurs sels.
Trimorphine (G"*H‘'’AzO«)^
Elle a été obtenue par Mayer, Wright et Beckett.
Formation. — l^En chauffant pendant 3 heures à 100" 50 grammes de morphine avec 30“ d’acide sulfurique et 30“ d’eau.
2“ En chauffant, à 140-150°, 1 p. de morphine avec 3 p. d’acide oxalique privé d’eau.
Propriétés. — La trimorphine est un composé amorphe, facilement soluble dans l’éther. Il donne avec le perchlorure de fer une teinte pourpre.
Le chlorhydrate est un sel incristallisable, qu’on okient en masses vernissées et brillantes.
Il fournit par une très longue chauffe avec l’acide chlorhydrique concentré un sel auquel on a attribué la formule G^°*H“®CMz°0“^6HGl.
Tétrainorpbine (G^W^AzO®)*.
Formation. — Ce corps est formé dans les mêmes conditions que la trimorphine, ûiais la chauffe doit être maintenue 10 heures à 100” (Mayer, Wright).
Propriétés. — 11 est amorphe et s’oxyde rapidement à l’air.
Le chlorhydrate (G=‘H‘”AzO®,HGl)* est précipité en flocons de sa solution aqueuse par action du gaz chlorhydrique. De même qu’une chauffe prolongée a donné avec la trimorphine un chlorhydrate spécial, de même, dans de semblables conditions, la tétramorphine donne un sel auquel on a attribué la formule C2i2Hne!Az®0“,8HCl.
Un autre dérivé de la tétramorphine a été obtenu en partant de la codéine, c’est la bromotétramorphine C‘“”H’”BrAz*0®‘ ; elle résulte de l’action de l’acide bromhydrique sur la bromotétracodéine. lly a formation d’éther méthylbromhydrique.
Apomorphine, C”*H^*Az®0®.
Préparation. — 1“ On chauffe de la morphine — ou de la codéine — avec de l’acide chlorhydrique concentré à 140” (Matthicssen et Wright).
2“ On chauffe pendant 20 minutes environ à 120''-125'' une solution concentrée de chlorhydrate de morphine avec une solution également concentrée de chlorure de zinc dont le point d’ébullition serait 200” (Mayer).
3° On fait réagir à 140” l’acide sulfurique étendu sur la morphine.
4° On fait réagir l’acide phosphorique sur la morphine à 180”-190”.
Préparation. — Pour préparer l’apomorphine dans de bonnes conditions, avec l’acide chlorhydrique, il convient d’employer un acide chlorhydrique contenant au plus 25 pour 100 d’acide. On décompose parle carbonate de soude, le chlorhydrate d'apomorphine formé et on sépare la base libre par l’éther.
Propriétés. — G’est une masse blanche, amorphe, qui exposée à l’air humide devient verte. Elle est peu soluble dans l’eau, mais très soluble dans ce liquide contenant en dissolution du gaz carbonique; elle est soluble dans l’alcool, l’éther et le chloroforme.
Ses sels possèdent une action vomitive très violente.
Une solution d’apomorphine dans une lessive de potasse brunit sous l’influence de l’air en absorbant de l’oxygène.
Une solution éthérée d’apomorphine additionnée d’acide chlorhydrique donne une matière colorée qu’on obtient à l’état de pureté en agitant l’éther avec un peu de solution de soude, qui sépare l’acide chlorhydrique en s’y combinant.
11 se sépare ensuite des flocons bleu indigo.
Chlorhydrate d'apomorphine, G”®lPAz^O®,2UGl. — 11 est cristallisable et peu soluble dans l’eau froide. 11 forme des cristaux incolores, qui se colorent en vert soit à la chaleur, soit, lorsqu’ils sont humides, par une longue exposition à l’air.
alcaloïdes natdrels.
Mayer et Wright obtinrent dans l’action de l’acide chlorhydrique sur la morphine, outre l’apomorphine, trois bases chlorées indiquées déjà.
Dîapotéiramorphiue, OU, pour Wright, en formule atomique
Qisejji48^2®0®® (?). La diapotétramorphine se forme en même temps que l’apomorphine, lorsqu’on chauffe de la morphine avec de l’acide phosphorique à 180“-190“. On sépare l’apomorphine par l’éther.
La diapotétramorphine s’oxyde rapidement à l’air.
Chauffée avec l’acide chlorhydrique concentré, elle donne le sel (form. at.) G136h»6ci2Az802o,8hc1 (Wright).
Différents faits, et spécialement l’existence de l’acétyldimorphine ont conduit Wright a considérer la morphine comme devant être représentée par une formule double de la formule ordinaire, soit C®®ff®Az-0‘^. Cette formule double ne semble pas encore suffisamment établie.
Wright range toutes les bases de la morphine en différentes séries, et comme il admet pour la morphine une formule double de celle qne nous acceptons, les formules que nous donnons ci-dessous doivent être doublées presque toutes pour rentrer dans sa classification.
Morphine, . G^^H^AzO® ;
Donnant par l’acide chlorhydrique. . C®®H'''ClAz^O“ ;
Par l’acide chlorhydrique ou le chlorure de zinc . C'^ff’ClAz^O*’’ ;
Par ac. de chlorhydrique ...... C'MP^CPAz^O® ;
Wright donne la même formule à ces trois composés chlorés.
{Obtenue par les acides chlorhydrique, sulfurique, phosphorique, et le chlorure de zinc . G®MP*Az^O*;
Wright double cette formule, soit . . . . C«MP*Az‘0‘';
Trimorphine. Obtenue par action de l’acide sulfurique
sur la morphine . C‘'>W'Az-0“ ;
La trimorphine donne, sous l’influence de l’acide chlorhydrique . G‘“®H®®ClAz^O‘'.
Tétramorphine. Obtenue par action de l’acide sulfurique. , G^^ff^Az^O^* ;
La tétramorphine donne par action de l’acide chlorhydrique . G*’®fl”GlAz*0®* ;
Diapotéiramorphine. Obtenu par action de l’acide phospho-
rique sur la morphine . ;
Action de HCl sur la diapotétramor-
phine . C‘^®H’-^C1A2»0“;
— de HI sur —
Octapotétramorphine : Obtenue par action du chlorure de zinc
sur la morphine . G‘“®H“Az*0‘® ;
Action du chlorure de zinc sur la
morphine . C^'HH^ClAz'O*®.
L’acide iodhydrique en présence du phosphore donne une base . Ci=®H82pAz*0“ ;
Qui devient d’abord par action de l’eau . C^®®H®HAz*0^“ ;
Puis , par une seconde réaction . C^’'W®HAz‘0*“.
Ces composés sont des produits d’hydrogénation des corps de la ¥ série.
