THÉBAINE
Équiv. C”*ff‘AzO”.
Atom. C‘”Il”iAzO”.
La thébaïne a été découverte en 1855, par Thibouméry, dans l’usine de Pelletier. Elle a été étudiée par Pelletier, Couerbe, Kane, Anderson et Hesse.
Préparation. — 1" Le procédé qui a servi à la découverte de cet alcaloïde est le suivant : l’extrait d’opium est traité par un lait de chaux, ce qui fournit un précipité qu’on lave à l’eau et qu’on épuise par l’alcool bouillant. La portion dissoute dans l’alcool est ensuite reprise au moyen de l’éther, dans lequel la thébaïne est soluble.
Anderson et Hesse ont proposé d’autres modes d’extraction.
2“ Lorsqu’on prépare la morphine et la codéine par le procédé Grégory et Robertson, et qu’après séparation de ces bases on a ajouté de l’ammoniaque pour précipiter la narcotine, les eaux mères et les eaux de lavage du précipité contiennent de la thébaïne, de la narcéine et un peu de narcotine. On reprend le précipité par l’alcool, et l’eau mère alcoolique est alors évaporée. L’évaporation de cette eau mère donne un résidu résineux qui contient la thébaïne.
De ce résidu on sépare la thébaïne en traitant par l’acide acétique étendu et bouillant; cet acide dissout la thébaïne, un peu de narcotine et des traces de résine.
On ajoute alors de l’extrait de Saturne jusqu’à réaction alcaline, ce qui précipite la narcotine et la résine. L’excès de plomb est enlevé par l’acide sulfurique, et par filtration on obtient une liqueur de laquelle l’ammoniaque précipite la thébaïne. Le précipité est lavé, séché, dissous dans l’alcool bouillant, et traité par le noir animal. On filtre et par refroidissement la thébaïne précipite en paillettes cristallines. On peut la purifier plus complètement par de nouvelles cristallisations (Anderson).
3° La solution alcaline d’extrait d’opium est agitée avec de l’éther, puis cet éther est agité avec de l’acide acétique qui se combine aux alcaloïdes. On évapore l’éther, et on verse le résidu dans un excès de lessive alcaline, maintenue en agitation constante pour empêcher l’agglomération de la résine. Au bout de 24 heures le précipité est dissous dans l’acide acétique; on décolore au noir animal et l’on sépare la thébaïne en ajoutant de l’acide tartrique en poudre, ce qui donne, après 24 heures de repos, une cristallisation de tartrate de thébaïne, qu’il est facile ensuite de purifier et qui fournit ultérieurement l’alcaloïde (Hesse).
La base est mise à cristalliser dans l’alcool, qui, par refroidissement, l’abandonne en lamelles quadratiques.
4° Les opérations suivantes permettent d’obtenir facilement la thébaïne : la solution aqueuse d’opium, après séparation de la morphine et de la codéine, est additionnée d’alcali ; le précipité qui se forme contient la thébaïne, la papavérine, la narcotine, la cryptopine, la laudanosine et l’hydrocotarnine. Ce précipité est dissous dans l’acide acétique ; par neutralisation exacte on élimine la papavérine et la narcotine. La thébaïne est ensuite séparée à l’état de bitartrate.
Propriétés. — La thébaïne possède un éclat nacré, elle est en tables quadratiques, les cristaux sont plats lorsqu’on les obtient dans de l’alcool aqueux ; ils sont en prismes quand on détermine leur production dans l’alcool fort. Ils fondent à 193“. Leur poids spécifique est 1,282 à 1,303. Ils sont insolubles dans l’eau, la potasse et l’ammoniaque, facilement solubles dans l’alcool et l’éther, solubles en rouge foncé dans l’acide sulfurique concentré.
Son pouvoir rotatoire dans l’alcool à 97“ est [«]“ = — 218“,64 a 15“ (Hesse).
La thébaïne est soluble dans 140 p. d’éther à 10“, 100 p. d’alcool amylique froid en dissolvent 1 p. 67, et 100 p. de benzine dissolvent 5 p. 27 (Kubly).
L’acide sulfurique à 1,300 la dissout à froid, mais la solution légèrement chauffée laisse déposer un résidu qui se dissout dans l’eau bouillante et s’en sépare par refroidissement en cristaux microscopiques.
L’acide azotique concentré donne des vapeurs rouges, et la solution additionnée d’un excès de potasse devient foncée et dégage une base volatile.
L’acide chlorhydrique gazeux donne du sel ammoniac et une masse résineuse non salifiable.
La solution d'acide chlorhydrique la dissout ; si l’on évapore la solution, elle se fonce et laisse un résidu résineux incomplètement soluble. Il y a formation de thébénine et de thébaïcine. En tubes scellés il se forme de la morphothébaïne.
Le chlore et le brome la transforment en produits résineux. Avec le brome on a obtenu de la bromothébaïne.
La manière dont elle sc conduit vis-à-vis de l’anhydride acétique a été étudiée par Beckett et Wright {Soc., XXIX, 652).
La thébaïne est très vénéneuse.
Sels de thébaïne.
Par évaporation d’une solution aqueuse d’un sel de thébaïne on n’obtient point le sel cristallisé. On obtient des sels cristallisés en employant l’alcool ou l’éther.
La thébaïne précipite des solutions aqueuses de ses sels par addition d’alcalis caustiques, carbonatés ou bicarbonatés.
Les sels étudiés sont les suivants :
Chlorhydrate de thébaïne G“®H*‘AzO“,IIGl-|-H^O^ On le prépare en mélangeant la thébaïne à une petite quantité d’alcool, puis en ajoutant une solution chlorhydrique alcoolique jusqu’à complète dissolution.
Il importe d’éviter l'addition d'un excès d’acide. Par le repos le chlorhydrate de thébaïne se sépare cristallisé. Les cristaux sont d’assez gros prismes rhombiques solubles dans 15 p. 8 d’eau à 10“, très peu solubles dans l’alcool absolu et inso^ lubies dans l’éther.
Leur pouvoir rotatoire est [a] ' = — 168“, 52 — 2,33 p. Les solutions de ce sel s’altèrent par l’évaporation.
Chloroplatinate de thébaïne (G®“H®*AzO“,HGl)“PtCP+ 21PO“. — Ge sel séché à 100“ renferme 2 molécules d’eau. 11 se forme par addition d’une solution de chlorure de platine à une solution de chlorhydrate de thébaïne. Le précipité qui se forme est d’abord amorphe, mais bientôt il s e convertit en cristaux orangés microscopiques. Ges cristaux se dissolvent en petite quantité dans l’eau bouillante, mais le composé dissous semble n’ètre qu’un produit de transformation.
Les analyses d’Anderson répondent à la quantité d’eau indiquée ici dans les cristaux, mais ce chimiste admet que dans l’air sec le chloroplatinate perd
Le chlorq,urate est un précipité orangé, fusible à 100“.
Le chloromercurate est un précipité blanc cristallin qu’on obtient en mettant en présence le chlorhydrate de thébaïne et le sublimé en solution. La base libre donne avec le sublimé un précipité volumineux. Ges composés ne sont point définis.
Le sulfate est obtenu en ajoutant de l’acide sulfurique à une solution éthérée de thébaïne. 11 se forme des cristaux et une résine qui finit par cristalliser.
L'hyposulfite est formé par double décomposition entre le tartrate neutre de thébaïne et l’hyposulfite de soude. Petits prismes solubles dans l’eau chaude et dans l’alcool.
Le chromate est en prismes jaunes très altérables.
Les oxalates, tartrates et méconates ont été étudiés avec plus de soin.
OXAL.WES DE THÉBAÏNE
Oxalate neutre (G“®H“‘AzO®)“C*H-0“+ 61IW. — On prépare l’oxalate neutre en traitant une solution alcaline de thébaïne par l’acide oxalique.
Il se présente en petits prismes incolores solubles dans 9“, 7 d’eau à 10“, très légèrement solubles dans l’alcool et insolubles dans l’éther.
Oxalate acide (G“®H^‘AzO“)G*H^O®-f-H“0“. — Use produit par addition d’un équivalent d’acide oxalique à une solution concentrée d’oxalate neutre. Ge sel est en gros prismes, bien moins solubles que ceux du sel neutre ; 1 p. d’oxalate acide se dissout à 20“ dans 44i>,5 d’eau.
TAKTRATE DE THÉBAÏKE
Tartrate neutre. — Le tarlrate neutre est obtenu en faisant réagir l’acide tartrique sur un excès de thébaïne. L’excès de thébaïne est enlevé par l’éther.
Il est très facilement soluble dans l’eau et dans l’alcool.
Tartrate acide (G°®H“AzO®)*C®H®0*^ + IPO®. — Le sel acide cristallise en prismes minces contenant 1 molécule d’eau, et solubles à 20", dims 130 p. d’eau.
Méconate de thébcCine + 6H®0". — Ce sel est obtenu en
prismes incolores, par cristallisation dans l’alcool. Ce corps est soluble dans l’eau et dans l’alcool bouillants, et dans 130 p. d’eau a 20".
