RELATION ENTRE LES CONSTANTES PHYSIQUES DES ISOMÈRES

Nous avons remarqué dans la suite de nos expériences que, toutes choses égales, l’isomère dont la densité solide est la plus grande se forme plus aisément que ses semblables. Par exemple, le bibromure paraxylénique, qui est le plus dense des bromures xyléniques, prend naissance avec une extrême facilité si on laisse tomber du brome goutte à goutte dans un mélange de xylènes chauffés à 140“. A tel point que si l’on bromure le xylène commercial, presque tout le paraxylène qu’il contient passe à l’état d’éther bromhydrique que l’on sépare par refroidissement des nombreux composés formés en même temps que lui. Bien plus, un mélange de métaxylène avec peu de paraxylène fournit principalement du bibromure paraxylénique lorsqu’on y verse du brome à chaud ; ce phénomène inattendu a induit en erreur plusieurs chimistes qui ont décrit le dérivé paraxylénique, légèrement imprégné de ses isomères, comme dérivé soit de l’orthoxylène, soit du métaxylène *.

De même que le bichlorure paraxylénique, plus dense que ses isomères, se forme avec la plus grande facilité dans la chloruration du xylène commercial, et c’est dans cette réaction que MM. Lauth et Grimaux l’ont obtenu pour la première fois.

Dans les l’éactions où les trois xylènes prennent naissance à la fois (distillation de la houille, action du chlorure de méthyle sur la benzine en présence du chlorure d’aluminium), celui dont la chaleur spécifique est moindre se forme en plus grande quantité.

Cotte remarque m’a conduit à chercher s’il n’existait aucune corrélation entre la densité solide des isomères et leur chaleur spécifique :

Densités et chaleurs spécinques. — Des tableaux (lY) et (Yl) qui donnent les densités et les chaleurs spécifiques des solides, nous déduisons le tableau suivant, dans lequel la troisième colonne indique le produit de ta densité par la chaleur spécifique.

zewski et Wispek, Dericlue, 188-2, p. 1743. Rayman, Soc. ch., t