ACIDE AZOTIQUE FUMANT
Amandes douces.
Pêcher.
.Sésame.
Pavot ou noix.
Blanc jaunâtre.
Rose pêcher, puis orangé foncé.
Jaune rosé, puis orangé foncé sale. Blanc.
Jaune pâle.
Jaune verdâtre, puis rosé.
L’eau oxygénée peut servir également à différencier les huiles. Hauchccorne (2) emploie ce réactif, mais n’indique pas son degré de concentration; il se borne adiré qu’on doit agiter, 1 volume de sa solution avec 4 volumes d’huile. Dans ces conditions l’huile d’olive devient vert pomme; l’huile de ppot, couleur chair; l’huile de sésame rouge vif; l’huile d’arachide, gris jaunâtre.
* [Ce réactif permet également de reconnaître dans l’huile d’olive la présence d’autres huiles par l’apparition de nuances spéciales ;
mHI
ÜH
Hi
Les colorations des huiles pures sont fixes et durables, ce qui permet de bien les préciser.
L’huile de sésame est la seule qui colore le réactif en rouge, à l’instant où il se dépose; cette propriété permet de la retrouver dans toutes les huiles.] *
(t) Apoth. Zeit., 1877, n” 41, p. 161. — Hauchecorne, Zeitsch. f. anal. Chem., 1864, t. III, p. 512, sans indication de proportion. — Langlies, id., 1870, t. IX, p. 534, prend 3 volumes d’huile et un volume d’acide composé de 1 partie d’acide azotique concentré D = 1,4 et 1/3 partie d’eau.
(2) Zeit.f. anal, Chem., 1863, p. 442.
Les huiles siccatives se différencient des huiles non siccatives par l’emploi du même réactif (Cohné) (1). Les premières se décomposent avec mise en liberté d’acides gras; les secondes, au contraire, ne se dédoublent pas.
L’acide chlorhydrique concentré, renfermant 2 p. 100 de sucre de canne (1 vol. d’acide pour un volume d’huile), colore l’huile de sésame en rose, puis en rouge cerise, et n’agit pas sur l’huile d’olive (Basoletto) (2).
Avec l’acide azotique, additionné d’une petite quantité de sucre, on obtient après agitation avec l’huile de sésame, une coloration vert jaunâtre, tandis que l’huile elle-même prend une teinte brun cannelle. L’huile de coton devient jaune et l’acide se colore en rose. Les huiles d’amandes douces et de ricin ne se colorent pas.
D’après Vidau (3) l’acide chlorhydrique mélangé d’un peu de sucre fait naître une coloration orange avec l'huile de ricin; brun jaune avec l’huile de pavot; jaune intense avec l’huile d’arachide; jaune orange avec l’huile d’olive; brun foncé avec l’huile de colza; jaune orange avec l’huile d'amandes douces.
Le chloride antimonique peut être employé avec avantage d’après Zabludowski (4) et ’Walz (5), parce qu’il émulsionne les huiles et colore la masse de teintes spéciales.
L’huile d’olive fournit, sans élévation de température, une émulsion blanchâtre qui passe peu à peu au vert foncé. L’huile de coton, dans ces mêmes circonstances, devient brun chocolat.
Une solution concentrée de chlorure de chaux (1 vol. pour 8 vol. d’huile), donne, après agitation avec l’huile de pavot, un liniment qui se détruit de nouveau au bout d'un certain temps.
La soude caustique, en solution concentrée D = 1,33, chauffée à l’ébullition avec les huiles, produit des savons qui, au début, présentent des colorations particulières (6). i^a masse qui résulte de l’action sur l’huile de ricin est blanche; celle des huiles de sésame, de navet, de pavot, de noix, est jaunâtre; celles de l'huile de lin, jaune; celle de l’huile d’olive, brune; de l’huile de chènevis, brun jaunâtre.
Les huiles sulfurées sont généralement décomposées et fournissent du sulfure de sodium reconnaissable à l’aide du nitroprussiate de soude.
Le spectroscope peut fournir des indications précieuses pour la reconnaissance de certaines huiles (Gilmour) (7).
* [L’huile d’olive présente trois bandes d'absorption : la première plus foncée aux environs de la raie B et les deux autres à proximité de D et F, mais beaucoup moins noires que la première. Les rayons bleus, violets et rouges du spectre sont complètement absorbés. L’huile de lin est caractérisée par les mêmes bandes, tnais elles sont beaucoup plus prononcées. L’huile de sésame ne présente que la première extrêmement affaiblie.
(1) Ann. derPharm., 1862.
(2) Bullet. delta Soc. Adriat., 1873, p. 178.
(3) Joum. de Pharm. et de Chimie, 1875, t. XXII, p. 30. — Jahrb. /■. Pkarm., 1875, p. 288.
(4) Pharm. Zeitsch. f. Russl., 1863, p. 233.
(5) Amer. Journ. of Pharm., 1874, p. 25.
(6) Hager Untersuchungen Leipzig, 1874, t. II, p. 310.
(7) Jahrb. f. Pharm., 1877, p. 362.
DRAGENDOlîFF-SCHLAGniiNHAÜFFEN — ANAL. CHIM. DES VÉGÉTAUX 91
Dans l'huile de navette, on en remarque deux : l’une en B, l’autre près de F, mais la première est beaucoup plus accentuée que la seconde.
Les huiles de ricin, d'amandes douces et de foie de morue n’en ont pas] *.
Lepolarimètre, dontl’emploi a été proposé pour la première fois par Buignet (1), n’est pas moins utile. Enfin Y attraction moléculaire de l’eau pour les huiles produit certains phénomènes {figures de cohésion) qui ne sont pas entièrement sans valeur (Rate Crapf (2) et Uloffat) (3).
§ 125 . — On reconnaît que les huiles grasses renferment des acides gras libres en les agitant avec de la rosaniline pulvérisée. Il se produit dans ce cas une coloration rouge (Jacobson) (4).
On peut employer dans le même but du carbonate de soude qui, après agitation avec les huiles, ne fournit d’émulsion qu’autant qu’elles renferment des acides libres (Rümpler).
Geissler parvient à doser les acides libres en dissolvant les huiles impures dans trois volumes d’éther environ, y ajoutant une solution alcoolique de phtaléine du phénol, et déterminant la quantité d’acide au moyen d’une solution alcoolique titrée de potasse.
§ i26. — Recherche et dosage de la cholestérine .— Hoppe-Seyler (5) épuise la plante par de l’éther, soumet les liquides à la distillation et reprend l’extrait par une solution alcoolique bouillante de potasse. Il évapore de nouveau, traite le résidu par de l’eau et agite à plusieurs reprises avec de l’éther. Si le produit de l’évaporation n’est pas constitué par de la cholestérine pure, on répète à plusieurs reprises le traitement précité. Si l’on a employé dans cette opération une quantité suffisante de potasse caustique, la solution éthérée ne contient plus de corps gras.
Schulze (6) fait remarquer, à propos de cette méthode opératoire, que la présence d’une cire végétale — susceptible de se dédoubler en alcools (v. § 14) sous l’influence de la potasse — peut occasionner des causes d’erreurs, parce que la solubilité de la cholestérine varie en présence de l’alcool. L’auteur propose de chauffer dans ce cas la matière impure avec de l'acide benzoïque, dans des tubes fermés, afin d’obtenir le benzoate de cholestérine, presque insoluble dans l’alcool bouillant et débarrassé de cette façon des impuretés. On peut faire cristalliser ce sel dans l’éther bouillant et le décomposer de nouveau sous l’influence de la potasse alcoolique.
La cholestérine est soluble en partie dans l’éther de pétrole et peut, par conséquent, se trouver dans le premier extrait effectué à l’aide de ce véhicule.
Mais comme elle n’y existe qu'en très faible proportion — puisque Beneke n'en a obtenu que en épuisant S",500 de substance — ce n'est qu’en opérant sur de grandes quantités de matière qu’on parvient à l’isoler.
(Il Journ. de Chim. et Pharni., 1862, p. 252.
(2) Jahr. f. Phai'm., 1874, p. 291.
(3) Chem. New.<!, t. XVHI, n» 473.
(4. Zeit. f. anat. Chem.. 1878, p. ,387.
(■5) Med. chem. Unters. I, p. 143. — Zeitsth. f. anal. Chem., t. V. p. 422, 1866.
(6) Zeitsch.. f. anal. Chem., t. XVil, p. 173, 1878.
KNCYCLOPÉDIE CHIMIOUE
Elle est insoluble dans l'eau. Elle cristallise de sa solution alcoolique sous forme d’aiguilles soyeuses ou de tables. Elle fond h 137° et dévie en solution alcoolique la lumière polarisée vers la gauche « (D)= 36,61. Elle se colore d’une manière variable au contact de mélanges à proportions variables d'acide sulfurique et d'eau. La liqueur devient rouge quand on fait usage de 1 volume d’acide et de 1 volume d’eau; elle prend une teinte bleue quand la proportion est de 4;
1, et violette, dans le cas où elle est de 3 : 1.
Quand on ajoute de la cholestérine à un mélange de 3 p. d’acide chlorhydrique concentré et 1 p. de chlorure ferrique et qu’on évapore la solution, on obtient une liqueur rouge violacée qui passe au violet bleu. Avec l’acide sulfurique concentré et le chlorure ferrique, on obtient après évaporation, une coloration rouge, carmin qui passe au violet et qui, sous l’influence de l’ammoniaque, redevient rouge vif.
En mélangeant la cholestérine à de l’acide sulfurique concentré, sans addition de chlorure ferrique, et en triturant le tout pendant quelques instants, après addition de chloroforme, on obtient un liquide rouge.
La phytostérine se rapproche de la cholestérine au point de vue de ses propriétés : c'est probablement un composé homologue. Hesse (1 ) l’a extraite pour la première fois de la fève do Calabar. Les divers véhicules agissent sur elle a peu près de la même manière que sur la cholestérine. Son pouvoir rotatoire ne diffère pas beaucoup du précédent — 34,2 au lieu de — 36°,61. Elle fond à 133°.
La filicine appartient également à la catégorie des principes constitutifs des plantes, solubles dans l’éther de pétrole. Soumise à l'évaporation spontanée, ses solutions l'abandonnent sous forme d’aiguilles cristallines, mais elles en retiennent néanmoins une forte proportion, qui reste mélangée à la matière grasse. M. Kruse (2) a essayé de la séparer des substances qui se trouvent mélangées avec elle, en employant soit de l'acétone, de l’éther .acétique, de l’éther ordinaire, du sulfure de carbone et d’autres dissolvants ; mais ses expériences jusqu’à présent n’ont fourni aucun résultat concluant.
Les traitements au carbonate de soude et même à la soude caustique, en solulution alcoolique, en vue de saponifier les corps gras et de décomposer ultérieurement le savon par de l’acide chlorhydrique, n’ont pas eu plus de succès.
La kosine (3), principe constitutif des fleurs de Kamala, se dissout également dans l'éther de pétrole à chaud, et se trouve, par conséquent, dans l’extrait en question. Cette substance se dissout assez facilement dans l’éther, la benzine, le sulfure de carbone, mais très peu dans l’alcool et l’acide acétique cristallisable. Le chlorure ferrique, en solution alcoolique, la colore en rouge. Sa solution dans les alcalis caustiques, passe également au rouge. Les alcalis caustiques en fusion la dédoublent et fournissent entre autres de l’acide butyrique. La filicine se comporte de même.
Ueuphorbone (4) jouit à peu près des mêmes propriétés. Elle est très soluble
(1) Ann. d. Chemie u. Pharm., 1878, p, 175. — Id-, 1881, p. 229. — Id., t. CCXI, p. 283. — Seliulze et Barbiéri, Ber. d. d. chem. Gesell., 1882, p. 933.
(2) Arcfi. f. Pharm., 3' série, t. VI, p. 24, 1876. — Annal, f. Chem. u. Pharm., t. blV, p. 119, 1851.— Chem. Centrait., 1867, p. 469.
(3) Fluekiger et Buri, Arch. f. Pharm., 3' série, 1874, t. V, p. 193.
(4) Hesse, Ann. d. Chem. u. Pharm., t. CLXXX, p. 332; t. CLXXXII, p. 163; t, CXCII,
DRAGENDOr.FF-S.CHLAGDESHAUFFEN — ANAL. CHIM. DES VÉGÉTAUX
dans Féthei', la benzine, le chloroforme, l'acétone et l'acide acétique cristallisable, mais peu soluble dans les alcalis en présence de l'eau. L'acide sulfurique concentré la dissout en la colorant en brun ; ce liquide traité par une goutte d’acide azotique, ou mélangé d'une trace d’azotate de potasse, se colore en violet. Elle fond à Elle est isomère avec la lactucone ou lactucérine des Lac-
tucées, de Véchicérine de l’écorce do Dita, et très probablement aussi de la cynanchocérine du Cynanchum vincetoxicurn et acutum.
L’hélénine est très soluble dans l’éther de pétrole, l’alcool et l’éther ; elle est peu soluble dans leau, même en présence d’un peu d'alcali. Elle fond à 110“ (^t cristallise sous forme d'aiguilles incolores. Sa solution dans l'acide sulfurique concentré est rouge, l.'acide clilorliydrique gazeux la colore également en rouge (1).
La coumarine possède une odeur caractéristique de mélilot. Elle se présente •SOUS forme de cristaux aiguillés dérivant du prisme orthorbombique. Elle est difficilement soluble dans beau froide, mais soluble dans l'eau chaude, dans l’é'.hcr et dans l’alcool. La potasse en fusion la transforme en salicylate (v. § 26). L’acide mélilotique de Zwenger (2) s’en rapproche beaucoup au point de vue de sa composition.
Le styrol est reconnaissable également à son oijeur aromatique : c'est un liquide incolore qui se transforme en métastyrol cristallisé, quand on le chauffe dans des tubes fermés. Il est à peu près insoluble dans l'eau, mais très soluble, au contraire, dans l'alcool, l'éther et le sulfure de carbone. L’acide chromique et l’oxyde fournit entre autres produits de l’acide benzo'ique (v. § 26).
Nous renvoyonsle lecteur aux mémoires originaires de Scharling et Stenhouse (3) pour l’étude de la myroxocarpine ; de Landercr et Flückiger (4) pour celle de la diosmine ; de Brandes (3) pour celle de la hœmpféride; de Schmidt (6) pour l’asarone ; de Brimner (7) pour Vangélicino, très probablement identique à Vhydrocarotine; do lluscmann (S) pour la Caroline, substance rouge cristaUisa- • ble, soluble dans la benzine et le sulfure de carbone, qui se colore en pourpre
1>. 198. — Alberti et Dragendorff, Pharm. Zeitsch. f. liupL, 1863, p. 213. — Flückiger, Neues Jahrb. f. Pharm., 1868, p. 135.
(1) Ber. d. d. Chem. Ges., 1873, p. 1306.
(2) Ann. d. Chem. u. Pharm., suppl. V, p. 100, 1867.
(3) Ann. d. Chem. u. Pharm., t. LXXVII, p. 306; t. XCVIt, p. 69.
(4) Repert. f. Pharm , t. LXXXIV, p 6% — Id„ t. XXIII (N. S.), p. 102, 1874.
(3) Arch. f. Pharm., t. XIX, p. .3->, 1828.— Ber. d. d. Ch. GeselL, 1881, p. 2383.
D’après Jahn, la kœmpferide de Brandes est associée à. deux autres substances : la galangine et l’alipine. — La kœmpferide constitue des aiguilles d’un jaune de soufre, fusibles à 221°-222“, presque insolubles dans l’eau, difficilement solubles dans le chloroforme, la benzine et l’alcool à. froid; très soluble dans l’alcool bouillant, dans l’éther et dans l’acide acétique cristallisable. Scs solutions aqueuses réduisent le nitrate d’argent et les sels de cuivre — La galangine se présente sous forme de cristaux tabulaires jaunes, fusibles h 214'’-213<’, très solubles dans l’alcool, solubles dans l’éther, mais peu solubles dans la benzine et le chloroforme. — Valipine cristallise difficilement. Elle fond à 172‘’-174'>. Elle se comporte, à l’égard des dissolvants, à peu près de la même manière que la kœmpferide.]
(6) Ann. d. Chem. u. Pharm., t LUI, p. 156, 1843.
(7) N. Repert. f. Pharm., t. XXIV, p. 663, 1874.
(8) .Inn. d. Chem. u. Pharm., t. CXVII, p. 200, 1861.
SOUS l'influence de l'acide sulfurique concentré et en bleu au contact de l'acide sulfureux; de Tresh (1) pour la capsicine et la capsaïeine et de Flückiger(2) pour l’amyrine et la bryoïdine. N’oublions pas, dans cette longue nomenclature, de citer enfin l’anémonol, susceptible d'être entraîné par la vapeur d’eau et de se transformer dans le liquide aqueux distillé en anémonine, principe cristallisablc insoluble dans l’éther de pétrole. L’éther et le chloroforme l’enlèvent à ses solutions aqueuses après agitation. Elle jouit de propriétés rubéfiantes très prononcées (3).
[L’anémoninc et l’anémonol peuvent être obtenus par agitation, de leurs solutions aqueuses, au moyen de la benzine. En chauffant l’anémonine avec une solution alcoolique de potasse caustique, et exposant à l’air pendant un certain temps, on obtient une coloration rouge violacée, réaction analogue a celle du cardol (v. § 155).]
§ 137 . — L'extrait à l’éther de pétrole ne contient que des traces de caoutchouc, qui reste insoluble, après traitement ultérieur du résidu au moyen de l’alcool bouillant. Lorsqu'une plante est très riche en principes analogues au caoutchouc, on peut les déceler, et au besoin les doser, en opérant de la manière suivante : faire l’extraction à l’aide de l’éther de pétrole, laisser évaporer le dissolvant, reprendre le résidu par 100 p. de sulfure de carbone rectifié et 6 à8 p. d’alcool absolu ou de chloroforme; ajouter à la solution une forte quantité d’alcool, afin de précipiter la totalité du caoutchouc, sans entraîner les résines qui pourraient avoir été dissoutes par le premier dissolvant (v. § 46).
§ 138 . — Pour le dosage de la glycérine (§ 13), nous renvoyons aux mémoires de Reichardt, Neubauer etBorgmann (4). Comme l’alcool ordinaire enlève, par exemple, à l’extrait du vin, indépendamment de la glycérine, une certaine quantité de principes solubles dont la présence nuirait au dosage que l’on se propose de faire, les auteurs évaporent l’extrait alcoolique qui contient la glycérine, le reprennent par 10“ d’alcool absolu et ajoutent au liquide 3 volumes d'éther, afin de précipiter les matières étrangères. En évaporant la solution éthéro-alcoolique, on obtient le poids de la glycérine. Il importe d’évaporer la liqueur glycérinique aussi rapidement que possible et de dessécher finalement dans ïe vide. Pasteur (6), Griessmeyer, Glausnitzer et Borgmann (6).
§ 139 . — Valcool cêlylique (§ 14) fond à 48'’-49» et se dissout à la tempéra^ ture de 54» dans de l’alcool à 0,812 en toutes proportions.
Valcool cérotique fond entre 79 et 81»; l’aîcooî mélissique à 85°.
(1) Pharm. Journ. a. Tram., t. VI, p 941 ; t, VII, p. 473.
(2) N. Repert. f. Pharm., 1875, p. 220.
(3) Ann. d. Chem. u. Pharm., t. XXXVIII, p. 278. — Chem. Central., 1830, p. 018. - Journ. f. prakt. Chem., t. LXXV, p. 209.
(4) Zeitsch. f. anal. Chem., t. XVIII, p. 442, 1878.
(5) Ann. d. Chem. u. Pharm., t. LVIII, p. 330, 1864.
(6) Rer. d. d. ch. GeselL, 1878, p. ‘im.— Zeitsch. f. anal. Chem., 1881, t. XX, p. 58. — /d„ 1882, p. 239.
DRAGENÜORFF-SCHLAGDENHAUFFEN - ANAL. CHIM. DES VÉGÉTAUX
Ce dernier est à peine soluble, à froid, dans l'alcool, la benzine, l'éther de pétrole et le chloroforme; mais il s’y dissout au contraire facilement à chaud.
■Voir les travaux de Kœnig et Kiesow (1) à propos d’une espèce de paraffine ou de cérotène C®* extraite du foin.
La substance connue généralement sous le nom de cire végétale provient de plantes très variables, Hirschsohn (2).
Le myrica quercifolia fournit un produit soluble dans 10 p. de chloroforme bouillant, entièrement limpide à froid, soluble également dans l’éther. L’alcool à 93» en dissout 16,16 p. 100 de son poids, à la température ordinaire; l’éther de pétrole en enlève 36,62 p. 100. Le chlorure ferrique dissout dans l’alcool, dans la proportion de 1:10, fait naître, dans sa solution alcoolique, un précipité qui ne disparaît pas à la chaleur.
Avec une autre variété de myrica, on obtient une cire différente de la précédente par quelques-unes do ses propriétés : l’alcool n’en dissout que 19,88 p. 100, l’éther de pétrole 68,70 p. 100 et le chlorure ferrique y fait naître un précipité noir.
La cire du myrica cerifera ne se dissout dans l’alcool que dans la proportion de 7,16 p. 100 et dans l’éther de pétrole do 41,62 p. 100. La solution alcoolique précipite en brun par le chlorure ferrique.
Le rlïus succedanea contient une cire {cire du Japon) qui se comporte à l'égard du chloroforme comme celle du myrica quercifolia, mais qui ne se dissout que très imparfaitement dans l’éther. L’alcool en dissout 14 p. 100; l’éther de pétrole 69,80 p. 100. Elle est saponifiablc par 10 p. d'une solution alcoolique de potasse dans la proportion de 1:10. Le savon ainsi obtenu est entièrement soluble dans 100 p. d’eau.
La cire produite par Valeurites laccifera est soluble dans le chloroforme à chaud, mais précipitable de nouveau à froid. La solution alcoolique traitée par une solution alcoolique, saturée d’acétale neutre de plomb, se trouble au bout d’un certain temps. La partie de la cire, non soluble dans l’alcool bouillant, se laisse réduire en poudre impalpable sous le pilon.
La cire de Carnauba se dissout comme la précédente, dans le chloroforme et dans l’alcool, mais l’acétate de plomb ne la précipite pas. Elle est en partie soluble dans l’cther, sa solution éthcrce précipite par l’acool. L’alcool à froid en dissout 3,23 p. 100; l’éther de pétrole, 3,04 p. 100.
La cire de Bahia se comporte à peu près de même. L’alcool en dissout 9,70 p. 100; l’éther de pétrole, 3,32 p. 100. Ses solutions éthérées ne se troublent pas après addition d’alcool.
Voir les travaux de Avequin (3), Dumas (4) et Lewy (3) pour l’extraction de la cérosine de la canne à sucre.
Les cires végétales peuvent se caractériser microchimiquement au moyen de
(1) Ber. d. d. Chem. Gesellt 1874, t. VI, p. SOO. — Aréh. f. Pharm., 1872, t. CCI, p. 193;
(2) Pharm. Journ. a Trans., 3'série, t. X, 1880, p. 799.
(3) Ann. de Chim. et de Phys., t. LXXV, p. 218.
(4) Ann. de Chim. et de Phys., p. 238. — Ann. de Chem. u. Pharm., 1841, p. 170 (3) Ann. de Chim. et de Phys;-, N; S., t. XIII, p. 4SI.
leur insolubilité dans l’eau, et de leur solubilité dans l'éther. Elles constituent des masses plus ou moins volumineuses à la surface des cellules (voir § 145).
§ 130. — Pour doser l’acide oléique contenu dans les corps gras, on saponifie environ 10*' de matière par de la potasse caustique et l’on décompose le savon par de l’acide sulfurique. On lave à l’eau, on ajoute un excès de carbonate de soude; on dessèche le tout et l’on épuise le résidu par de l’alcool bouillant. On filtre les liqueurs, on y verse de l'acétate de plomb en excès et l’on recueille le précipité obtenu. Après dessiccation, on reprend le résidu par l’éther qui dissout l’oléate de plomb. On évapore la solution et l’on calcule la quantité d’acide oléique contenu dans la combinaison (Oudemans) (1).
11 est difficile de doser de cette façon l’acide linoléique, puisque ce dernier, à l’état libre, s’oxyde plus facilement même qu’à l’état de combinaison. Pour tourner la difficulté, Muldcr (2) saponifie le mélange du corps gras et décompose ensuite le savon comme ci-dessus, par un acide. En reprenant le mélange des acides libres, soit les acides linoléique, oléique, palmitique et myristique par de l’alcool, il fait cristalliser les deux derniers et transforme les deux autres, non cristallisablcs, en sels de plomb. En traitant la combinaison plombique par de l’cthor à plusieurs reprises, il finit par enlever tout l’oléate de plomb, tandis que le linoléate s’oxyde pendant l’opération et devient insoluble : c’est donc sur cette propriété que l’auteur base son procédé de séparation des deux acides gras liquides.
L’acide laurique peut se reconnaître dans le produit do la distillation du liquide aqueux qui renferme les acides gras libres. Les acides myristique et oléique ne passent pas dans le récipient dans ce cas (§ 15). Cependant, en opérant dans le vide, on trouve l’acide myristique et d’autres acides de la série grasse parmi les produits distillés.
Les acides oléique et stéarique peuvent être séparés au moyen d’une solution alcoolique d’acide acétique cristallisable, dans la proportion de 3 p. d’alcool à Qo® pour 1 p. d’acide.
Lorsqu’à 3" d’une solution d'un mélange d’acides oléique et stéarique dans l’alcool, on ajoute 2",2 d’un mélange à volumes égaux d’eau et d’acide acétique cristallisable, le dernier acide gras se précipite en totalité; l’acide oléique par contre reste en solution et peut être isolé plus tard quand la proportion des deux liquides est dans le rapport de 3" à 2",3 (x'oir § 16 et 131) (David) (3).
§ 131. — Séparation des acides gras et des résines. — Nous indiquons sous forme de tableau le résumé des travaux de Jean (4) et de Barfœd (5) qui se sont principalement occupés do cette question.
(1) Journ. f. prak. Chem.., t XCIX, 1877, p. 407.
(2) Zeitsch. f. anal. Chem., t. II, 1866, p. 4o2. — Jahresb. /. Pharm., 1837, p. 153.
(3) Zeitsch. f. anal. Chem., t. XVIII, p. 622, 1879.
(4) Polyt. Journ., t. CCVII, p. 1873.
(3) Zeitschr. f. Anal. Chem., 1873, p. 20. — Chem.. News, 1866, p. 183.
DRAGENDORFF - SCHLAGDENHABFFEN — ANAL. CHIM. DES VÉGÉTAUX
A. Première méthode.
Acide stéarique • • • )
Acide palmitique.. . t Traiter le mélange par 10 Acide abiétique (ré-1 d’alcool il 70° à froid, sine de conifères). /
^Partie insoluble. On traite par l’alcool bouillant à ”0°.
, Les deux acides se dissolvent et se précipitent de I nouveau ’a froid après 2i 1 heures.
Partie soluble. On ajoute de l’eau aiguisée d’acide chlorhydrique et la résine . se précipite.
A. 2 Mlmitique.
A. abiétique.
Acide stéarique . .
Acide palmitique..
Acide abiétique . .
B. Deuxième méthode.
j Traiter le mélange par 7 vol. 1 i d’alcool h 30°, 1 vol. de ’ ' carbonate de soude 1 : 3. J ■ ) Faire bouillir. Tout se dis -1 ' I sout. Après refroidisse-i
Partie insoluble. Los deux | savons gras sont repréci- | pités. On les redissout dans > l’eau et on les décompose i par l’acide chiorhydrique. ;
Partie soluble. On ajoute CIH 1 pour précipiter la résine I que l’on peut redissoudre ( dans l’éther. )
A. stéarique.
A. palmitique
A. abiétique.
Acide stéarique .
Acide palmitique.
.Acide abiétique.
I l Partie insoluble. Les savons ’i Dissoudre dans l’alcool bouil-l calcaires des deux autres]^ stéarique iant à 80°. Verser dans laI acides. On les séparerai liqueur une solution de : I comme il a été dit plus i puimitique.
chlorure de calcium, 1P ,| haut. j
alcool à 80° 18, p. Après j Partie soluble. Savon de ré- ) refroidissement il y a : | sine. On précipite l’acide 1.4. abiétique.
• par CIH. I
Acide stéarique. .
Acide palmitique..
Acide abiétique . .
D. Qmtrième méthode.
i Dissoudre dans la soude/ caustique pour les trans-1 former en savon. Réduire 1 U siccité et pulvériser. Re- / prendre par un mélange j de 1 vol. d’alcool ’a 98° etf 5 vol. d’éther. 11 y a ; \
Partie insoluble. Le mélange des deux autres savons qu’on pourra séparer com-
