MÉTHODES SPÉCIALES
DE DOSAGE DE CERTAINS PRINCIPES CONSTITUTIFS DES PLANTES. COMPLÉMENTS RELATIFS AUX ESSAIS PRÉLIMINAIRES
CORPS GRAS ET PRINCIPES CONSTITUTIFS — CHOLESTÉRINE, FILICINE, ETC., ETC.
§ 130. — Il y a une vingtaine d'années, nous avions indiqué l’emploi de la benzine pour le dosage des corps gras (1). Plus tard nous avons reconnu que l’éther de pétrole était préférable, en raison de sa volatilité plus grande et de son moindre pouvoir dissolvant des matières résineuses {voir § 36). Hoffmann (2) s’est servi également de benzine dans le même but et lui a donné la préférence sur le sulfure de carbone et l’éther ordinaire. Müneh (3) enfin, a fait connaître d’autres procédés d’extraction.
Quant aux appareils destinés à retirer les corps gras, il en existe un grand nombre : Storch (4), Wagner (3), Simon (6), Tollens (7), Schulze (8), Tschaplo- "itz (9), Medicus (10), Siewert (H), Hirschsohn (12), Keyser (13) et d’autres, en ont donné la description. Ils reposent tous sur l’extraction continue, à l’aide d'une proportion relativement faible de dissolvant.
(1) Pharm. Zeilsch. f. Rupl„ I, p. 44.
(2) Zeitsch. f, anal. Cliemie, t. VI, p. 368, 1867.
(3) N. Jahresb. f. Pharm., t. XXV, p. 8, 1866.
(4) Zeitsch. f.an. Chem., t. VII, p. 68, 1868.
(3) Id. t. IX, p. 334, 1870.
(6) kl. t. XII, p. 179, 1873.
(I) Id. t. XIV, p. 82, 1873.
(8) Id. t. XVII, p. 174, 1878.
(9) Id. t. XVIII, p. 441,1879.
(10) Id. t. XIX, p. 163, 1880.
(II) Landtc. Yun. Stal., t. XXIII, p. 317, 1879.
(12) Arch. f. Pharm., 3 R., t. VII, p» 486, 1877.
(13) Famiaz. Tidskr, 1880, n" 9 et 19.
ENCYCLOPÉDIE CHIMIQEE
La figure 5 ci-contre représente l’appareil
cure, puis quelques centimètres cubes de difie et si, en même temps, au lieu de r lion particulière, on peut conclure à la p:
En employants*^ d’acide azotique (D
de ïollcns. Il se compose d’un petit matrasAtaré, de 100" environ de capacité, auquel fait suite un cylindre B étiré par le bas et communiquant à un réfrigérant.
La matière a épuiser est contenue dans un tube E de 0”,02 de diamètre, reposant sur une petite baguette de verre F, fermé par une rondelle de papier à filtrer, qui laisse écouler le produit dissout. On règle la flamme de façon à avoir constamment une couche de liquide de 0”,01 à 0'",02 au-dessus de la matière à analyser.
§ 121. — Pour étudier la tendance du corps gras à la siccativité, on l’expose à l’air sous forme de couches mines et on le pèse de temps en temps pour savoir s’il augmente de poids. On opère comparativement avec de l’huile d’amandes douces et de lin, dans les mêmes conditions de température. Il est bien entendu que ces essais ne doivent porter que sur des corps gras entièrement privés d’essence de pétrole qui avait servi à l’extraction.
§ 122. — Quand on veut s’assurer qu’une matière grasse contient de l’éla'fne on y fait passer pendant un certain temps un courant de vapeurs nitreuses et on examine si elle se solidifie ou non. On peut également opérer de la manière suivante : verser de l’acide azotique dans un verre à pied, avec un peu de tournure de cuivre ou de merl’huile à analyser. Si la masse se soliester incolore, elle affecte une coloral’ésence de tel ou tel corps gras.
= 1,4) et 1*‘- de mercure, Massie (l).
pharm.
h t. XII, p. 13
DRAGENDOHFF-SCHLAGDKiNHAUFFEN - ANAL. CHIM. DES VÉGÉTAUX
obtient, à l’aide de ce réactif, mis en présence de 10^' d’huile, des résultats qui permettent de fixer la nature d’un grand nombre de ces corps gras.
Une première série d’essais doit être faite avec l’acide et l’huile.
On agite les liquides avec une baguette de verre ordinaire pendant deux minutes, temps nécessaire pour la réussite de l’opération, parce que certaines huiles ne se colorent au contact do l’acide qu’à la fin delà deuxième minute.
On laisse ensuite le verre, au repos pendant quelques instants pour faciliter la formation des deux couches.
1“ La couche supérieure huileuse est sans coloration ou elle est colorée; dans ce cas elle peut être d’un blanc verdâtre, abricot clair ou foncé, jaune ou jaune orange, rouge cerise ou rouge orange, jaune marron ou brun rougeâtre, enfin rosée, mais toujours de la même couleur, dans la môme espèce d’huile.
2° La couche inférieure acide est aussi plus ou moins colorée, ou elle est incolore. La coloration qui se produit est généralement moins marquée que celle que l’on observe dans l’huile, mais cependant toujours assez manifeste pour être appréciée; elle peut être d'une teinte légèrement jaunâtre, verte d’abord, pxiis jaune safran, vert clair ou légèrement rosée.
Quelquefois l’acide azotique peut ne plus produire la coloration d’une huile qu’il colorait, alors qu’elle était plus nouvelle, ou cette nuance se trouver modifiée ; on retrouve alors les caractères de cette huile après l’addition du mercure. Le réactif mercurique ne manque jamais de fournir ses réactions, que l’huile soit vieille ou nouvelle.
Dans la deuxième série d’essais, on prendle mélange d’acide et d’huile dans les proportions indiquées ci-dessus avec t'' de mercure.
Après dissolution du mercure dans l’acide, on agite avec une baguette l’huile, dans le réactif, trois ou quatre fois par minutes; on cesse d’agiter les deux liquides après ce temps, quand on ne veut produire que la coloration de la couche d’huile.
On continue, au contraire, de remuer régulièrement toutes les dix minutes, si l’on veut en obtenir la solidification.
Sous l’influence de la solution mercurique, l’huile se colore, si c’est une Imilc colorable, comme toutes les huiles de graines, et cette coloration est persistante; cependant, après trois ou quatre agitations, cette teinte peut à un moment diminuer d’intensité, mais pour reparaître toujours après un temps déterminé.
Quand on veut déterminer la nature d’une huile, on en pèse fO"', avec S*' d’acide azotique, on agite pendant deux minutes et l’on examine le mélange.
La couche d’huile n’est pas colorée ou elle est colorée.
1° Si elle n’est pas colorée :
On peut avoir affaire k de l’huile d’amandes douces.
— — d’amandes amères.
— — de noisettes.
— — de graines de soleil.
2° Si elle est colorée :
On peut avoir affaire à :
! Blanc verdâtre très clair. de l’huile d’olive vierge.
Blanc verdâtre ou jaune verdâtre. — d’olive ordinaire.
Vert. d’olive de 3* extraction.
KiNCYCLOPKDIE ('.HIMIQUE
! Abricot clair.
Abricot rouge. . . .
Abricot jaune. . . .
„ . . f Jaune orange clair. '.
c. Ton jaunatre...;
I Jaune orange.
/ Rouge cerise.
d. Ton rouge. .
I Rouge orange. . . .
f Id.
Rouge orange brun.
e. Ton
Marron clair.
Marron foncé.
Marron châtain. . . .
Brun foncé verdâtre. .
Marron.
Rouge marron kermès
f. Ton
Rose foncé.
Rose clair.
— d’arachide.
— de pavot blanc.
— de lard.
— de ricin.
— de sésame.
— d’amandes d’abricots.
— moutarde blanche.
— do noix.
— de camelme.
— de faîne.
— de navette.'
— de colza.
— de moutarde noire.
— de coton (brune).
— de coton (blanche).
— de chènevis.
— de suif (acide oléique).
— de foie de morue brune.
— de pieds de bœuf.
— de pieds de mouton.
I.’acide azotique est coloré ou n’est pas coloré. — A. La coloration est :
Quelquefois légèrement jaune sale . .
Vert d’abord, puis jaune safran.
Légèrement marron clair.
Légèrement rose ou vert clair.
Légèrement brun clair..
Jaune clair.
( l’huile d’olive ordinaire.
( — d’olive de 3' extraction.
— de sésame.
— de coton (brune).
— de chènevis.
— de suif (acide oléique)
— de foie de morue brune.
13. L’acide azotique reste non coloré avec toutes les autres huiles.
On ajoute alors 1®' de mercure métallique dans le réactif. Après dissolution on agite avec une baguette de verre, trois ou quatre fois en 3 ou 4 minutes, on abandonne au repos et l’on marque la teinte.
La coloration est
Après 20 â 30 minutes.
de graines de soleil, d’olive vierge, d’olive ordinaire, d’olive, 3' extraction, d’arachide, de pavot blanc, de lard.
— de ricin.
— de sésame.
Blanc ou légèrement verdâtre.
Blanc légèrement jaune paille
Jaune paille foncé.
Abricot clair.
Abricot foncé rouge.
Blanc sale.
Jaune orange.
Blanc.
Jaune citron faible.
Blanc vert jaune paille.
Id.
Blanc jaune sale.
Abricot clair.
Abricot foncé rouge.
Blanc légèrement jaune.
Jaune clair.
Jaune orange.
DRAGENDORFF-SCHLAGDENHAUFFEN — ANAL. CHIM. DES VÉGÉTAUX
I Avec l'huile d’amandes d’abricots. Rouge.
— de moutarde blanche. Jaune orange vin.
— de noix. Rouge cerise clair.
— de faîne. Orange.
— de navette. Jaune rougeâtre.
— de colza. Légèrement rouge.
— de lin. Rouge caramel, fait cffervesi
Jaune rougeâtre.
Rouge légèrement orangé.
Abricot clair rouge.
Jaune rougeâtre.
Rouge caramel.
Devient plus claire.
Entièrement décoloré.
En agitant la solution mercurique avec l’huile de 10 en 10 minutes, la solidification se fait ou ne se fait pas à la température de + 13“ (1).
L’huile d’amandes douces se solidifie après
— d’amandes amères.
— de noisette.
— d’olive vierge.
— d’olive ordinaire.
— d’olive de 3' extraction..
— d’arachide.
— de ricin, ne se solidifie pas après..
— de sésame, se solidifie après. . . .
— do moutarde blanche..
— de noix, ne se solidifie pas.
— de faîne, se solidifie après. ....
— de navette.
— de colza.
— de lin, ne se solidifie pas.
§ 123 . — En mélangeant 50'° d’huile avec 10" d’acide sulfurique concentré, Casselmann obtient des élévations de température comprises entre 48” et 34”.
Avec l’huile de lin le thermomètre monte jusqu
— d’hélianthus.
— de pavots.
— d’amandes douces (2).
— de graines de pivoine.
§ 124 . — Casselmann a obtenu des colorations plus ou moins accentuées qui peuvent servir à caractériser les huiles, ou tout au moins à les différencier, en faisant réagir sur elles certains réactifs :
*[ (1) Poutet, de Marseille, avait employé ce même réactif depuis fort longtemps. Son procédé est décrit dans tous les traités de chimie ]*
(2) MJI. Dragendorff et Stahre indiquent le nombre 48“ au lieu de oO" observé par M. Cassel-
s’oo
de moutarde noire. Légèrement rougeâtre,
de coton (brune). Rouge orange foncé,
de coton (blanche). Abricot clair,
de chènevis. Marron clair,
de suif (acide oléique). Jaune rougeâtre,
de foie de morue brune. Rouge brun, fait cft'erveseci de pieds de bœuf. Chamois clair, de pieds de mouton. Sc décolore.
Jaune orange.
Id.
Jaune légèrement orangé, îcnce. Rouge caramel nranuleux.
DRAGENDORFF-SCHLAGDENHAUFFEN - ANAL. CHIM, DES VÉGÉTAUX 89 Bieber (i) obtient les phénomènes des colorations avec de l’acide azotique de densité 1,4, ou avec un mélange, à parties égales, d'acide azotique fumant et d’acide sulfurique, en prenant cinq volumes d'huile pour un d’acide.
'[Heydenreich et Penot et plus tard Marchand (Journ de pharm., 3' s. t. XXIV, p. 267) s’étaient déjà servi de ces mêmes réactifs.]*
