CHLOROPHYLLE ET COMPOSÉS ANALOGUES

§ 132 . — En nous occupant de l’étude sommaire de la chlorophylle, nous avons dit (§ 20) que cette substance constituait un corps homogène dont la composition chimique n’était pas encore parfaitement établie. Quant aux grains chlorophyllins tels que le microscope nous les révèle, ils sont de nature complexe, puisqu’on y constate la présence de matières albumino’ides, amylacées et autres.

M. Fréniy (2), le premier, et d’autres chimistes, après lui, ont démontré que la matière colorante verte des plantes pouvait être transformée sous l’influence de l’acide chlorhydrique, en présence de l’éther ou de la benzine, en deux composés dont l’un, de couleur bleue, la cyanophylle ou phyllocyanine, soluble dans l’acide

(1) Chem, news., 1882, p. 159.

(2) Comptes rendus, t. L, 1860, p. 40S; t. LXI, 1863, p, 188. — Journ. f. pr. Chem-, t. LXXXVlt, p. 319, 1862. Kromayer et Ludwig, Arch. f. Pharm., t, CLVI, p 164, 1861. — Arch. f. Pharm., t. CXCII, p. 163, 1870. — Kraus, Chem. Central., 1874, ’p. 353. - Eilhol, Comptes rendus, 1874. — Hartsen, Ann. der Phys., 1874, t. CXLVI, p. 158. — Neue chem. Unter.sueh. Nordhriuse/t, I8'i5. — Arch. f. Pharm., 3' série, t. VH, p. 136, 1873.

URAGKNüORFl'- SOHLAGDEXHAÜFI'E.N — AXAE, CHIM. DES VÉGÉTAUX

lit l'autre, la xanthophyllo ou pliylloxaiithine, soluble dans l'éther avec coloration jaune. Suivant l’opinion de notre savant professeur du Muséum, ces deux substances préexistent dans la chlorophylle ; mais d'après Pringsheim (1) et autres, elles ne constituent que le résultat d'un dédouldement sous l’influence des réactifs employés. Doit-on envisager la chlorophylle, la phylloxanthine et la phyllocyanine comme des principes chimiques parfaitement définis, ou plutôt, ainsique l’admet Sorby (2), comme des types de combinaisons? D'un autre côté, faut-il admettre que les matières colorantes vertes, produites par Filhol et Sachsse au moyen de réactions chimiques particulières, mais diiférant très pmi de la chlorophylle au point de vue spectroscopique, se trouvent également à l'état naturel dans les végétaux? Quelles relations enfin y a-t-il entre la chloro])hylle. jmre ou chtorophyllano et la phyllocyanine, entre la phylloxanthine et la chrysophyllc cristallisée de Hartsen, ou l'hypochlorine de Pringsheim? 11 est difficile, dans l’étal actuel de la science, de répondre sans ambiguité et d'une manièri' pri'cise il ces diverses questions.

Xious nous liornerons, pour le moment, à dire que l’extraction de la chlorophylle peut être effectuée, en partie du moins, par un traitement préalable de la plante au moyen de l’eau, suivi d’un épuisement complet a l’alcool liouillant. l,a matière reste néanmoins imprégnée d'une petite quantité du principe colorant que l'on peut enlever ultérieurement au moyen de la benzine (3). La solution alcoolique verte dont il vient d'ètre question, soumise à l'action de l’acide chlorhydrique et de la benzine, fournit, après agitation du mélange,,une couche supérieure jaune, de phylloxanthine, et une autre plus dense, d’un bleu vert, renfermant la phyllocyanine. Malheureusement ces produits ne sont pas purs, puisqu’ils renferment une certaine quantité de corps gras et autres entraînés par l’alcool.

§ 133. — Le dosage de la chlorophylle, quoique entouré de difficultés sérieuses, nous semble cependant réalisable, d’après les données de Sachsse (1); La matière colorante verte, en dissolution dans la benzine et au contact du sodium, fournit une masse pâteuse qui se sépare entièrement de la matière jaune. Quoique cette substance verte ne constitue pas de la chlorophylle, absolument identique â celle qui existe dans la plante intacte, il n’en est pas moins vrai qu’elle s’en rapproche très sensiblement par la plupart de ses propriétés, en tenant compte, bien entendu, de la présence du sodium incorporé durant l’expérience.

Elle est soluble dans l’eau et entièrement précipitable par le sulfate de cuivre. Ce précipité est souillé d'Uii peu de carbonate; mis en suspension dans l'alcoid et

,1) Chem. Cenli'aL, 1880, p, 310.

(â) Proced. of tJie roy. Soc., t. XXI, p. Ut. 1873.

(3) La chlorophylle se trouve très probablement dans la plante à divers états : soit tixéc mécaniquement par le protoplasma, comme par de l’alumine hydratée, par exemple, soit combinée chimiquement h des bases, puisqu'elle peut être envisagée comme un acide faible et qu’on peutarriver k préparer avec elle, artificiellement, des combinaisons avec la potasse et la soude 'Frémy^ ; soit, enfin, sous forme d’un composé soluble dans l’eau, d’un chroniogène qui ne se iransformc en chlorophylle que sous l’influenec de réactifs approiiriés-.

,1) C/mm. rentrnihl., 1880, p. 7-41.

EKCyOLOPÉDIli CHIMIQUE

décomposé par l’hydrogène sulfuré, il fournit un liquide vert qui, après distillation de l’alcool, peut servir au dosage.

['^achsse a reconnu plus tard que les solutions alcooliques éthérées ou benziniques do la chlorophylle étaient entièrement décolorées par le charbon, niais qu’on pouvait de nouveau en retirer la matière verte, en partie au moyen de chloroforme et d’une façon complète au moyen de l'aniline, du phénol et de l'essence do cumin.

En agitant les solutions benziniques de chlorophylle avec de l'acide phosphotungstique en poudre, la matière colorante est entièrement enlevée à son dissolvant, mais ne peut plus être régénérée.]

§ 134 . — L’herbe commune de nos prairies, épuisée d’abord par l'éther pour lui enlever les matières cireuses, puis traitée par l'alcool bouillant, contient une substance pou soluble dans l’alcool, constituée par des tables quadrangulaires aplaiies, d’un vert pâle par réflexion et rouge par transparence (Iloppe-Seyler) (1). Ce principe colorant est probablement identique avec Yérxjtrophylle de Bougarel(2).

* [Cet auteur, après avoir traité des feuilles de pêcher par de l’éther et séparé ce véhicule chargé de chlorophylle, ainsi que l’eau de végétation qu’il avait chassée par endosmose, versa de l’alcool sur les feuilles encore imprégnées d'éther. Au bout de deux jours, il aperçut sur les parois du bocal et sur les feuilles des lamelles brillantes off'rant le reflet verdâtre de la fuchsine ou des élytres do cantharides. Dans l’alcool décanté, on voyait nager une certaine quantité de ces paillettes. 'Vues au microscope, elles paraissaient cristallisées en tablettes ou eu prismes aplatis présentant la forme commune des cristaux d’acide urique. Ces cristaux sont insolubles dans l’eau, presque insolubles dans la potasse, l’acide acétique, l’acide chlorhydrique, l’alcool et l’éther.

Ils sont très solubles dans le chloroforme et la benzine qui se colorent en Jaune rouge et dans le sulfure de carbone qui prend une coloration rose. Les feuilles de sycomore, traitées de la même façon, contiennent également une matière colorante dont la solution benziniqno a laissé déposer des cristaux rhombiques identiques à ceux qui proviennent des feuilles de pêcher, dichroïques comme eux, solubles ou insolubles dans les mêmes véhicules.] *

Hoppe-Seyler a extrait de l’herbe des prairies un autre principe colorant, la chlorophyllane, soluble dans l’alcool bouillant, soluble aussi dans l’éther et le chloroforme, susceptible de cristalliser sous forme d’aiguilles, après évaporation de ses dissolvants, brun par transparence, vert par réflexion, et jouissant à peu près de toutes les propriétés delà chlorophylle ordinaire, sans oublier celles qui se rapportent à l'absorption des rayons lumineux du spectre. Les bandes noires dans le vert et le jaune sont cependant un peu plus accentuées pour la chlorophyllane que pour la chlorophylle (v. §§ 20 et 148).

Hoppe-Seyler pense qu'il serait possible d'évaluer la quantité de chlorophylle contenue dans une plante d'après l'intensité des bandes spectrales. D’après Gautier, les feuilles de dicotylédonées contiendraient une chlorophylle cristal-

(1) Ber. d. d. ch. Gesell, 1879, p. 1555 ; 1880, p. 12«.

(2J Bull. Soc. Chim., 1877, p. .«2. — Id. 1879, t. XXVIll, p. 14'.

DRAGENDORFF-SCHLAGDENHAUFFEN — ANAG. CHIM. GES VÉGÉTAUX 101 Itséo; mais ce composé ne constitue probablement qu'un mélange de chloropbyllaiie, d'érythrophylle et de cire (Hoppe-Seyler). La composition centésimale de la substance cristallisée de Gautier s’accorde à peu près d’une manière complète avec celle de la chlorophyllane de Hoppe-Seyler.

§ 135 . — La xanthophylle ou phylloxanthine constitue la matière colorante jaune des feuilles d’automne. Elle est Insoluble dans l'eau, très peu soluble dans l’éther de pétrole et la benzine, plus soluble dans l’alcool et dans l’éther alcoolisé. Entièrement débarrassée de la matière grasse qui l’accompagne souvent, elle se présente sous forme de granulations jaunes (Berzélius). Les acides étendus, de même que les alcalis étendus et l’ammoniaque faible, ne la dissolvent qu’en proportions très minimes ; de sorte que ces derniers liquides peuvent être employés avec succès pour lui enlever les matières grasses. En épuisant l’extrait alcoolique du § 132 par de la benzine et évaporant la solution alcoolique, on doit obtenir, sans aucun doute, de la phylloxanthine pure (1), après traitement de ce dernier résidu par l’éther de pétrole.

La chrysophylle de Ilartscn paraît être identique avec la phylloxanthine.

Les granulations de chlorophylle seraient accompagnées, au dire de Pringsheim (2), d’une autre matière, colorante jaune, l’hypochlorine, existant à l’origine sous forme de gouttelettes et susceptible de se transformer à la longue en cristaux aiguillés. Cette matière est insoluble dans l’eau, dans les acides faibles et dans les solutions salines, mais très soluble dans l’éther, la benzine, le sulfure de carbone et les huiles essentielles. [On a reconnu dans ces derniers temps que l’hypochlorine pure était complètement incolore]. L’alcool anhydre ou hydraté la dissout plus ou moins facilement.

La matière paraît être entraînée en partie par la vapeur d’eau quand on concentre ses solutions.

[Autrefois on ne connaissait pas les relations entre l’hypochlorine et la chlorophylle; mais les expériences récentes de Mayer et d’autres chimistes démontrent qu’elle est identique avec la chlorophyllane et qu’elle constitue par conséquent un produit de dédoublement da la matière colorante verle des feuilles]. Il serait tout au moins présomptueux d’envisager cette substance comme identique avec la phylloxanthine.

L’étioline, autre matière colorante jaune, contenue dans les plantes étiolées, n’est pas de la phylloxanthine, car ses solutions alcooliques se colorent peu à peu en vert et même en bleu, après addition d’une faible proportion d’acide chlorhydrique.

Les fleurs jaunes renferment un autre principe colorant, Vanthoxanthine, qui lui aussi diffère de la phylloxanthine. Il se présente même sous deux états différents : 1» Vantochlore on xanthéine soluble dans l’eau; et 2® la xanthine ou lutéine, soluble dans l’éther et l’alcool. Les deux variétés d’anthoxanthine se colorent en vert et en bleu sous l’influence de l’acide chlorhydrique.

(1) Ann. cl. Phys. U. Chem., 1874, p. 622. — Chem. Centralbl., 1874, p. 333; 1883, p.121, 138, 151. — Sur la formation delà chlorophylle dans les végétaux, Vienne, 1874.

(2) Chem. Centralhl. 1880, p. 9, 27, 299. — Jahrb. f. Wiss. Bot.. 1874,

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