Procédé à ta gétatine (V. § 52, p

Pour remédier aux inconvénients que présente le dosage du tannin par la gélatine, M. Rouquès ajoute au magma de la précipitation quelques grammes de sulfate de baryte. Le liquide prend alors une limpidité parfaite, à tel point qu’il devient inutile de filtrer pour voir si l’on est arrivé ou non au terme de l’opération. Grâce à cet artifice très simple, l’auteur se sert d’une liqueur titrée, composée de la manière suivante :

Gélatine fixe.

Eau distillée. 1000"

Lorsque la gélatine est bien dissoute, on laisse refroidir et l'on ajoute :

Eau de laurier cerise. 130 “

Eau distillée, quantité suffisante pour faire. 1500 "

On prend, d’autre part, 10" d’une solution de tannin à laquelle on ajoute 2 ’a 3" de sulfate de baryte; à l’aide d’une burette graduée, on verse la solution de gélatine jusqu’à ce qu’après agitation la liqueur s’éclaircisse. D’abord lent à se manifester, le phénomène se produit au contraire brusquement lorqu’pn arrive au terme. Pour plus de sûreté, on filtre à ce moment quelques grammes de liquide ; on le divise en deux tubes et l’on traite séparément par la gélatine et le tannin. Si les deux liquides restent limpides, l’opération est terminée. On se trouve au contraire en deçà ou au delà, si le premier ou le second des réactifs détermine un trouble sensible. En agissant de la sorte, on reconnaît que 45" de solution gélatineuse précipitent 0",03 de tannin.

L’eau de laurier cerise est préférable à toute substance antiseptique que l’auteur avait essayée d’employer pour assurer la conservation de la liqueur. Préparée dans les conditions ci-dessus, la solution volumétrique ne s’altère pas au bout de plusieurs mois.

(J. Ch. Ph., 1884, p. 33).

Recherche des glucosides.

Colchicine § 55, p. 39).

A l’occasion d’un travail récent de M. Houdé, sur la colchicine, M. Zeisel rappelle qu’il a présenté à l’Académie de Vienne un mémoire dans lequel il démontre que les cristaux qui de déposent d’une solution de colchicine dans le chloroforme ne sont pas de la colchicine, mais une combinaison de colchicine avec le chloroforme.

Le chloroforme n’en est pas séparé par une exposition prolongée à l’air ; pour l’éliminer, il est nécessaire de dissoudre les cristaux dans l’eau et de faire bouillir la dissolution pendant quelques instants.

D’après cet auteur, les acides minéraux dilués dédoublent la colchicine en colchicéine et alcool méthylique. La colchicéine, à son tour, traitée parles acides minéraux à HO et 120°, donne une nouvelle base, Vapocolchicéine, de l’alcool méthylique et de l’acide acétique.

(J. Ch. Ph., 1884, II, p. 103).

Recherche des alcoloïdes.

Népaline (V. § 64, p. 46).

La népaline évaporée avec quelques gouttes d’acide azotique fumant fournit un résidu dont l’odeur rappelle celle du musc. La potasse caustique, en solution alcoolique, fait naître une coloration carmin ou pourpre, quand on la met en contact avec le résidu.

La réaction est appréciable encore avec 1/100 de népaline.

L’aconitine ne fournit pas celte réaction.

(J. Ch. Ph., 1884, I, p. 49).

Émétine (V. § 66, p. 50).

En se basant sur l’insolubilité relative du nitrate de cette base, MM. Lefort et F. Wurtz ont employé le procédé suivant pour préparer l’émétine.

DRAGENDORFF-SCHLAGDENHAÜFFEN — ANAL. CHIM. DES VÉGÉTAUX 257

Ils dissolvent bOOgrammes d’extrait alcoolique d’ipécacuanha dans 500 grammes d’eau et y ajoutent une solution saturée d’azotate de potasse. Us obtiennent de la sorte un précipité de nitrate d’émétine, imprégné de matière colorante et un liquide chargé de la majeure partie de la substance brune de l’extrait d’ipécacuanha, ainsi que l’ipécacuanha-tannate de potasse.

Le nitrate d’émétine n’étant soluble que dans cent fois son poids d’eau, on le lave à trois ou quatre reprises différentes avec une petite quantité d’eau froide, et après cette opération, il se trouve dépouillé de la plus grande quantité de matières étrangères qu’il contenait. On dissout ensuite le précipité dans l’alcool à chaud et l’on verse la solution dans un lait de chaux. On épuise le magma calcaire par l’éther. Les liqueurs éthérées sont évaporées et le résidu repris par l’acide sulfurique dilué. On élimine de cette façon la majeure partie de la résine. En décomposant ensuite le sulfate de la base par l’ammoniaque, on obtient un produit blanc jaunâtre, qui, après dessiccation et redissolution dans l’alcool, fournit de l’émétine pure cristallisée.

La composition de cet alcaloïde répond à la formule Elle diffère

de celle que M. Glénard avait donnée antérieurement C’’'’H“]S-0®, ainsi que de celle qui se trouve inscrite au haut de la page 49.

[Journ. de Ch. et Ph., 1876, II, p. 20.)

Phüolaccine (V. § 66, p. 50).

Pour obtenir cet alcaloïde contenu dans le Phytolacca decandra, on a traité une décoction concentrée do la racine par une solution de sous-acétate de plomb et enlevé le métal en excès contenu dans le liquide filtré au moyen d’un courant d’hydrogène sulfure.

Le liquide d’où le plomb a été précipité, concentré à un petit volume, a élé additionné d’alun, puis saturé légèrement par de l’ammoniaque et le tout évaporé au bain-marie à siccité. La masse, reprise par l’alcool bouillant, a fourni un liquide jaunâtre qui après plusieurs opérations a laissé déposer des cristaux incolores. Ce composé, précipitable par les réactifs généraux des alcaloïdes, est insoluble dans l’alcool, peu soluble dans l’eau, et presque insoluble dans l’éther et le chloroforme. 11 ne laisse pas trace de résidu sur la lame de platine après incinération et constitue par conséquent un alcaloïde auquel l’auteur donne le nom de Phytolaccine (Preston).

[J. Ch. Ph., 1885, p 320.)

RECHERCHE ET DOSAGE DES SUBSTANCES SOLUBLES DANS l’eAU.

Acide oxyeitrique (V. § 82, p. 59).

L’acide oxyeitrique se trouve dans les sucs de la betterave à l’état dt composé calcique. Il est contenu dans les incrustations qui tapissent les chaudières dans lesquelles on procède à l’évaporation de ces liquides. En traitant les sels de chaux par l’acide sulfurique étendu, agitant leur dissolution aqueuse avec de l’éther et évaporant le dissolvant, on obtient un résidu acide, sirupeux, qui

E.\cycLOP. CHIM. 17

cristallise au bout d’un temps fort long en belles aiguilles. Cet acide est tribasique; il a pour formule

(J. Ch. Ph., 1884, II, p. 40.)

Dosage de l’ammoniaque (V. § 97, p. 69).

Lorsque la matière renferme des composés ammoniacaux, en même temps que de la glutamine et de l’asparagine, on précipite ces amides par une solution aussi neutre que possible de nitrate mercurique. A cet effet, on ajoute ce réactif, on lave le précipité d’abord à l’eau froide, puis à l’eau chaude, on débarrasse le liquide filtré du mercure dissous par l’hydrogène sulfuré, et l’on en soumet un volume connu à la distillation avec de la magnésie et une petite quantité de litharge pour fixer H^S. Dans ce cas on obtient des résultats assez rapprochés, mais cependant un peu trop faibles.

Le meilleur procédé de dosage consiste à précipiter l’ammoniaque sous forme de phosphotungstate, dans lequel on dose ensuite la base par le procédé de Schlœsing ou à l’aide de la magnésie. L’extrait végétal, acidulé par l’acide chlorhydrique, est précipité par un excès d’acide phosphotungstique, et au bout de deux heures, le dépôt est recueilli sur filtre, et lavé à l’eau froide contenant une petite quantité d’acide chlorhydrique et d’acide phosphotungstique; ce dépôt sert aussi directement au dosage de l’ammoniaque (Bosslard, élève du professeur Schultze. École polytechnique de Zurich).

[Zeitsch. f. an. Chem., t, XXII, p. 329.)

Dosage de Vacide azotique et des azotates (V. § 100, p. 73.).

M. Berthelot a constaté récemment que presque tous les végétaux contenaient des azotates au moins pendant une certaine période de leur végétation et que leur proportion variait depuis des quantités presque nulles jusqu’à ISO millièmes environ.

Ces résultats sont basés sur un grand nombre d’analyses exécutées de la manière suivante :

Les plantes traitées partiellement (racines, tiges, feuilles, etc.) sont séchées à l’étuve à 110 degrés, de façon à déterminer les quantités relatives d’eau et de matière fixe.

On en incinère une fraction déterminée et l’on détermine le poids total de la cendre, le poids de la cendre insoluble dans l’eau pure et le poids de la cendre soluble, qui se confond avec le carbonate de potasse.

Une autre fraction de la plante séchée sert à déterminer l’arofe sous forme d’ammoniaque au moyen de la chaux sodée. Mais ce dosage ne présente un sens défini que pour les parties de plantes renfermant seulement de très petites quantités d’azotates. Lorsque ceux-ci existent en proportion notable, une partie de leur azote est changée en ammoniaque pendant le traitement par la chaux sodée et l’analyse est sans valeur.

Dans ce cas, il importe de connaître les rapports entre l’azote de l’azotate et celui des principes albuminoïdes. Pour y parvenir, au moins d’une maniéré approchée, on traite la matière végétale, séchée à l’air libre, par de l’alcool à 60 p. 100, qui dissout les azotates et coagule les matières albuminoïdes. La

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partie dissoute est évaporée au bain-marie et l’on y détermine : d’une part, le poids de la matière soluble (séchée à 110°) qui constitue l'extrait hydroalcoolique, et d’autre part, on mesure le volume et puis le poids du bioxyde d’azote fourni par cet extrait à l’aide du procédé Schlœsing : ce bioxyde dérive des azotates et les caractérise.

En admettant que ceux-ci ne renferment qu’un seul métal, on conclut de ce poids celui de l'azotate de potasse.

Quant à la partie insoluble dans l’alcool aqueux, on la dessèche, on dose l’azote sous forme d’ammoniaque parla chaux sodée. Le nombre trouvé, multiplié par 6, fournit le poids des matières albuminoïdes.

Celui-ci est d’ailleurs moindre que le poids des principes azotés contenus dans le végétal, tels que les alcaloïdes, dans le cas du tabac et des solanées, ou bien encore les peptones dissoutes par l’alcool aqueux. Pour ce qui concerne les matières albuminoïdes sofubles, les peptones, voir § 233.

Avec les données précédentes fournies par chacune des parties de la plante, on obtient les résultats suivants :

1° Poids des principes albuminoïdes;

2° Poids du carbonate de potasse (regardé comme équivalent à celui de l’azotate initial et des sels organiques à base de potasse, ce qui est un équivalent trop faible);

-3° Poids des cendres insolubles;

4° Poids de l’extrait hydroalcoolique (celui-ci est trop fort à cause de la présence des sels de potasse solubles, mais le potassium se trouvant aussi en partie dans la matière insol uble, il n’est pas possible de séparer les deux ordres de sels et l’on admet la compensation);

b° Poids du ligneux et des hydrates de carbone insolubles, par différence.

On obtient ainsi une équation approximative de chaque partie du végétal et même du végétal entier, et l’on peut comparer la répartition des différentes matières dans chaque portion du végétal, celle des azotates en particulier, aux diverses périodes de la végétation. Voir §§ 93-96, 224-242.

La découverte d’un alcaloïde nouveau, la cinchonamine dont le

nitrate est d’une insolubilité presque absolue dans l’eau acidulée par un acide quelconque, a suggéré à MM. Arnaud et Sadé l’idée de se servir de cette dernière propriété pour reconnaître et au besoin pour doser les azotates dans les végétaux.

En immergeant des coupes de tiges de diverses plantes, des familles des borraginées, des solanées, des urticées ou des chénopodiacées, dans une solution de chlorhydrate de cinchonamine au f /2o0, acidulée par une petite quantité d’acide chlorhydrique, et en les examinant au microscope, on constate que les cellules sont remplies de cristaux de nitrate de cinchonamine.

Les coupes longitudinales, traitées de la même façon, permettent de constater que la proportion des nitrates contenus dans les plantes va en croissant de l’axe de la tige à la périphérie.

On peut se servir également du sulfate de cinchonamine pour doser les nitrates. A cet effet, on épuise la plante, après trituration, par l’eau bouillante, on évapore à consistance d’extrait, puis on reprend par l’alcool à 40 degrés centésimaux. On chasse l’alcool par évaporation au bain-marie, et dans le liquide

aqueux, résultant de ce traitement, on diminue les chlorures par une petite quantité d’acétate neutre de plomb, dont on enlève le léger excès ajouté par quelques goutles d’une solution de sulfate de soude. On filtre, on évapore à sec on reprend par l’eau et l’on ajoute quelques gouttes d’acide acétique. On précipite ensuite la liqueur bouillante par une dissolution chaude de sulfate de cinchonamine. Le nitrate de la base se précipite. On le laisse reposer pendant douze heures, dans un endroit frais, on jette sur filtre et on lave avec une solutionaqueuse de nitrate de cinchonamine, saturée a la température ambiante, qui enlève l’excès de sulfate de l’alcaloïde; puis on finit le lavage par de l’eau pure. On dessèche à 100 degrés et l’on pèse.

[J. Ch. Ph., 1884, II, p. 89, 94, 392, 444.)

RECHERCHE DES PRINCIPES CONSTITUTIFS SOLDBLES DANS l’ÉTHER.

Mélüotol (V. § 126, p. 93).

En distillant avec de l’eau le melilotus officinalis, préalablement desséché à la chaleur de l’été, et traitant ensuite l’eau distillée par l’éther, on obtient, après évaporation du liquide éthéré, un liquide huileux, le mélüotol, dont le rendement est d’environ 0,2 p. 100 delà plante sèche. Ce produit, d’une odeur très agréable, est plus dense que l’eau, très soluble dans l’alcool et Fcther. Sa composition répond à la formule C’®II®0®, tandis que celle de la coumarine est C‘®H'Oh 11 se transforme en acide mélilotique sous l’influence de la potasse.

(J. Pharm. Chim., 1878, II, p. 302.)

Kæmpféride, galangine, alpinine (V. § 126, p. 93).

Matières colorantes contenues dans la racine de galanga. On les obtient en préparant d’abord un extrait alcoolique de la racine dont le produit d’évaporation est repris par l’éther. La solution éthérée est évaporée à son tour, et le résidu, repris par l’eau, fournit un magma cristallin qui contient les trois principes colorants. On les sépare par des cristallisations successives et fractionnées dans l’alcool a 7S degrés.

La kæmpféride se présente sous forme d’aiguilles jaunes, presque entièrement sublimables, sans altération. Elle est presque insoluble dans l’eau, insipide, soluble dans 43 parties d’alcool absolu, dans 400 parties d’alcool froid à 90 degrés, très soluble dans l’éther et l’acide acétique cristallisable, peu soluble dans la benzine et le chloroforme. Elle se dissout dans la potasse caustique, avec coloration jaune, de même que dans l’acide sulfurique, mais la solution présenta une belle fluorescence bleue.

L’acide azotique se colore en vert, puis en rouge.

Le chlorure ferrique fait naître dans ses solutions une coloration vert olive, et l’acétate de plomb fournit un précipité jaune.

Elle réduit l’azotate d’argent, de même que la solution cupro-potassique. Sa composition répond à la formule

Galangine. Ce principe colorant affecte tantôt la forme de tables hexagonales,

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tantôt celle de prismes, selon le degré de concentration de ses solutions alcooliques. Elle se dissout dans 34 parties d’alcool absolu et dans 68 parties d'alcool à 90 degrés, dans l’éther, difficilement dans la benzine et très peu dans le chloroforme bouillant. Elle se colore, comme la kæmpféride, an contact des mêmes réactifs, mais sa solution sulfurique ne présente pas de fluorescence. L’acide azotique la colore en jaune et non en vert comme la kæmpféride.

L’analyse élémentaire conduit aux résultats suivants : C*«H‘'’OL ' Alpinine. La majeure partie des réactions précitées convient également à ce troisième composé; ce dernier diffère néanmoins des précédents par son degré de fusibilité 172-174 degrés et par sa composition

[Fortsch. f. Pharm., 1882, p. 87.)