RÉSUMÉ
I. — Dans le système quaternaire HO — NOK — CIK — SOK?, il n'apparaît jamais, entre 09 et 1000, d’autres phases solides que les trois sels simples anhydres, en particulier il n’existe pas de sulfonitrate de potassium.
La diminution de solubilité du sulfate par addition des sels solides (chlorure, nitrate ou les deux sels) est remarquablement grande (à 100° on peut la faire tomber de 24,1 à 1,9). On observe encore des précipitations de sulfate en remplaçant les sels solides par leurs solutions concentrées.
Dans les deux systèmes ternaires H20—NOSK—CIK et H20—CIK-—SO!K?, le refroidissement d’une solution saturée des deux sels entraîne la cristallisation simultanée des deux sels. Le système H?20—SO{#K2—NO%K est, au-dessous de 25°, du même type que les deux systèmes ternaires précédents (cristallisation simultanée des deux sels) ; au-dessus de 25°au contraire, le refroidissement d’une solution saturée des deux sels entraîne la cristallisation d’un seul sel (nitrate), le système est du type H20—CINa—CIK ou H20—CINa—NOSNa.
Dans le système quaternaire la solution saturée des trois sels donne par refroidissement un mélange des trois sels dans lequel le sulfate est à dose très faible (moins de x Y).
A l’aide de mesures assez nombreuses nous avons tracé cinq surfaces isothermes (0°, 259, 500, 7590, 1000) ;
le diagramme obtenu permet de traiter tous les problèmes où l’eau, le nitrate, le chlorure et le sulfate de potassium sont seuls à intervenir.
Ce travail et le travail correspondant sur les sels de sodium (Chrétien) préparent l'étude des équilibres où figureront à la fois l’eau, les nitrates, les chlorures et les sulfates de sodium et de potassium, équilibres qui ont une importance spéciale pour le traitement des caliches contenant du potassium.
II. — L'existence d’un brevet chilien (Charme 1910) préconisant la précipitation du nitrate par un réactif à base d’alcool nous a incité à étudier à 259 le système quaternaire: Eau, alcool, nitrate de sodium, chlorure de sodium. L'étude conduit aux conclusions suivantes :
Iln’existe pas de cycle basé sur le lessivage à la température ordinaire et la précipitation par l'alcool absolu à la même température qui permette d’extraire le nitrate de sodium des minerais qui renferment ce corps à côté du chlorure de sodium.
Ce qui est impossible avec l'alcool absolu, devient possible avec de l’alcool convenablement dilué, mais la production d’un tel cycle est si faible qu'il n’y a là qu’une simple curiosité.
On peut associer le cycle classique avec la précipitation par l'alcool, car l’eau-vieille, additionnée d’une quantité limitée d’alcool (alcool absolu ou alcool fort), fournit du nitrate pur. La production du cycle peut ainsi être notablement augmentée (environ 40 % pour des conditions se rapprochant de la pratique) mais en raison des difficultés de récupération de l'alcool on doit penser que cet avantage serait chèrement payé.
III. — Les équilibres entre l’eau, les nitrates et les perchlorates de sodium et de potassium ont été déterminés à 1002 et à 250.
So
A 100, il n'intervient pas de phase solide autre que les quatre sels simples anhydres. Il y a deux solutions saturées de trois sels, l’une de CIO‘K, NOSNa, CIO{Na, l’autre de CI1O4K, NOSNa, NOK ; toutes deux sont ‘ congruentes. Par suite, il existe une solution saturée de CIO{K et de NOS Na qui peut être préparée uniquement avec de l’eau et ces deux sels ; elle est une solution : constante.
À 25°, les phénomènes sont analogues, mais le perchlorate de sodium est sous forme de monohydrate. Le refroidissement de 1009 à 250 de chacune des solutions constantes donne un mélange des sels qui la saturent.
L'étude microscopique montre qu'à toutes les températures intermédiaires, il existe une solution constante saturée de CIOfK et de NOSNa. Le système H?0 — NOSNa — CIOfK est un véritable système ternaire dont l'étude détaillée, en vue de la purification du nitrate de sodium souillé de perchlorate de potassium, peut se faire comme dans le cas de deux sels homoioniques.
L'étude de ce système quaternaire a été faite en vue de l'étude plus générale des équilibres entre les nitrates, les chlorures et les perchlorates de sodium et de potassium, équilibres qui sont intéressants pour le traitement de certains minerais de nitrate.
