‹ Essai de mécanique chimique fondée sur la thermochimieChapitre 127 sur 189 · IJ · texte numérisé non relu

IJ

dp

Telle est la quantité dont un accroissement de pression égal à 1 atmosphère doit abaisser le point de fusion de la glace. L'expérience a donné à M. W. Thomson 0,0075 : nombre qui peut être regardé comme suffisamment concordant, en raison de la grande difficulté d'une telle détermination.

Sans nous étendre davantage sur cet ordre de considéralions, nous envisagerons seulement, dans ce qui suit, la fusion opérée sous la pression atmosphérique, ou sous une pression voisine.

6. La solidification d'un liquide fondu a lieu souvent à une température plus basse que celle de sa fusion normale : c'est vc

que Ton appelle la surfusion. D'ordinaire, la valeur numérique de la chaleur de fusion se trouve alors modifiée. Mais il existe une relation très simple entre la chaleur de fusion normale du corps, >, et sa chaleur de fusion, \^^ à une température plus basse. En effet, Q et c étant les chaleurs spécifiques respectives du corps liquide et du même corps solide, pendant l'intervalle ^ — U qui sépare le point de fusion normal (, du point de fusion retardé ky on a (1) :

C(f 1 — fo) + Xi = X + c (ti — fo) ,

d'où l'on tire, en toute rigueur :

Xi = X + (C— Ci)(fi — /o).

Pour Xi = x = constante, il faut que la chaleur spécifique soit la même dans les deux états solide et liquide : ce qui est, en effet, réalisé pour les métaux, d'une façon très approximative. Au contraire, ^, = 0, à une température <o, telle que l'on ait :

La température <i, au-dessous de laquelle le corps surfondu se congèlera en totalité, sans que la chaleur développée par la solidification puisse le ramener jusqu'au point de fusion normal, sera donnée par la relation :

Ces formules supposent que l'état final du corps redevient identique à une même température, après la solidification : ce qui n'est pas toujours vrai, surtout pour les corps cireux et résineux (voy. Ann, de phys. et de chim.y 5* série, t. XII, p. 564, et le présent ouvrage, p. 282).

7. M. Person a proposé quelques formules qui représentent assez bien, dans un grand nombre de cas, la chaleur de fusion

(1) Ces formules ont été démontrées par M. E. Desains, Ann. dechim. et de phys.^ 3' série, 1862, t. LXIV, p. 419.

h!tl DONNÉES NUMÉRIQUES.

des liquides, envisagée d'une manière empirique. Pour les liquides ordinaires, on aurait, d'après ce savant :

C (Hîint la chaleur spécifique du corps à J'état liquide; d la même, à l'état solide ; (i la température de fusion.

Pour les métaux et les alliages :

(i) X :=. 0,001669 qU^ ^\

q étant le coefficient d'élasticité, et S la densité. Mais ces relations souffrent des exceptions.

Voici le tableau numérique des chaleurs de fusion qui ont été mesurées jusqu'à présent :

CHANGEMENTS DÉTAT.

Tableau L. — Chaleur de fusion des éléments et de quelques-uns

de leurs composés.

NOMS

Brome

Iode

Soufre

Phosphore

Mercure

Plomb

Bismuth

Êtain

Gallium

Cadmium

Argent

Platine

Palladium

Dau

Acide azotique anhydre. . .

Acide azotique mononydraté Acide sulfurique monohydr.

Id. bi hydraté.

Ac. hypophosphorcuxhydr.

Acide phosphoreux hydraté Acide phosphorique hydr.

Hydrate chlorhydriquc ....

Naphtaline

Acide formique

Acide acétique

Hydrate de chloral

Azotate de soude

Azotate de potasse

Bromure stannique

Chlorure de calcium hydr.

Chromate de soude hydr. Phosphate de soude hydr.

Hyposulfitc de soude hydr.

FOIIMILES.

ÉQUIV.

Br

'so

Ph

Hg

Pb

Bi

Su

Ga

Cd

Ag

Pt

Pd

HO

AzO^

Az 0\H0

Page 1