‹ Essai de mécanique chimique fondée sur la thermochimieChapitre 134 sur 189 · CHAPITRE X · texte numérisé non relu

CHAPITRE X

1. D'après M. Regnaull, la quantité totale de chaleur que prend Teau liquide pour passer de zéro à la température t, sans changer d'état et sous le poids d'un gramme, est exprimée par la formule :

Q = t + 2,10-5 «2 + 3,iO-» t3,

formule vérifiée par expérience jusqu'à 200 degrés.

La chaleur spécifique moyenne s'obtient, avons-nous dit, en divisant Q par t. Elle est donc égale, entre 0 et 100 degrés, à 1,005;

Entre 0 et 200 degrés, à 1,016.

Soit 18,09 et 18,14 pour le poids moléculaire HW = 18 gram.

La chaleur spécifique élémentaire, g^, rapportée au même

poids moléculaire, est égale, vers zéro, à 18,0;

Vers 100 degrés, à 18,23;

Vers 200 degrés, à 18,79.

Ces nombres sont un peu plus que doubles de la chaleur moléculaire de la vapeur d'eau. En effet, celle-ci présente la valeur moyenne+8,65 entre 130 et 230, nombre qui exprime à'peu près la chaleur spécifique élémentaire vers 180 degrés; au lieu de la valeur i 8,7 qui se rapporte à l'eau liquide à 180 degrés.

D'où il résulte que l'accroissement d'énergie, c'est-à-dire la variation des travaux moléculaires, jointe à la variation des forces vives de rotation et de vibration, offre une valeur bien plus

GHALELRS SPÉCIFIQUES DES LI()IIDES. 457

grande dans les liquides que dans les gaz, pendant un môme intervalle de température : relation contraire à celle que l'on aurait été porté à admettre à priori, puisque les particules des gaz présentent en plus le mouvement de translation. Il semble que la grande énergie intérieure que possèdent les gaz s'accumule peu à peu dans le liquide qui va les fournir, avant sa vaporisation, à la façon d'un ressort qui se banderait progressivement.

2. Mêmes relations pour les autres liquides, les variations de la chaleur spécifique avec la température étant d'ailleurs plus rapides que celles de l'eau. Ainsi, pour l'alcool liquide, entre — 23 degrés et + 66 degrés, la chaleur absorbée par 1 gramme de matière est exprimée par la formule suivante :

La chaleur spécifique élémentaire rapportée à 46 grammes, peut être évaluée aux nombres que voici :

D'après Hq^nault. D'après Hini.

— W" + 23,2 » (soit, pour l'uiiilé de poids : 0,505).

+ 160» > +51,2 (soit, pour l'unité de poids : 1,H4).

D'autre part, à 160 degrés, la chaleur moléculaire de l'alcool gazeux est -f- 20,8 ; soit les 2/5 seulement de celle de l'alcool liquide.

3. Voici tous les nombres connus, pour la comparaison des chaleurs spécifiques des corps sous les deux états, liquide et gazeux, et pour l'étude de leurs variations avec la température :

Tableau LU. — Chaleurs spécifiques élémentaires sùm les deux états :

liquide et gazeux.

Noms. Poids Cbalear spécifique ëlëuiantaiiy.

molécalairc. Dans l'état liquide. Dans l'état gaaeax.

Eau H*0« =18 1 8,7 vers 180» (K.) 8,65 (R.) rers 180»

Sulf.de carb. C*S* = 76 17,9 + 0,01 2«(R.) 10,0 + 0,01i6«(R.)

Chloroforme. . C«HCF = 119,5 28,2 + 0,0126< (R.) 1 6,3+0,01 645<(Wied.)

Alcool (:*H«0« = 46 51 ,2 vers i 60* (Him) 20,8 (R.) vers 160»

Éther ordin . . C*H*(C*H«0«)=7i 39,1 + 0,0386^ (R.) 26,6 + 0,0632< O^led.)

ÉlheracéUqueC*H*(C*H*0*)=88 46,4 -|-0,092«(R.) 24,1 +0.0765«(Wied.)

Acélone C«H«0«=58 29,4 + 0,046«(R.) 17,3-4-0.0449<(Wied.)

Renzine C««H«=78 29,6+01 123<(Schiill.) 17,45+0,0798i(Wied.)

Térébenlhène. C*>H«»=: 136 70,8 vers 215* (R.) 68,8 (R.) rers 215»

La chaleur spécifique moléculaire du mercure liquide, Hg* = 200 grammes, vers 360 degrés, est voisine de 7,6; la chaleur spécifique gazeuse devrait être 6,8. d'après la loi de Dulong et Petit.

4. Les chaleurs spécifiques des liquides croissent avec la température, dans le même sens que leurs volumes; mais les variations de ces deux quantités ne sont pas proportionnelles, d'après les faits connus relatifs à l'eau, au chlorure de carbone et à l'alcool.

5. Complétons cette discussion des chaleurs spécifiques prises sous les divers états des corps, en rappelant toutes les données relatives aux substances simples, qui sont connues à la fois dans l'état liquide et dans l'état solide. On yjoindral'eau, la naphtaline, l'hydrate de chloral, et quelques sels, seuls composés pour lesquels on possède des expériences convenables. Les noms des auteurs des obsenations sont donnés aux tableaux LI, LU, LIV, LV, LVI, LVII, LX, LXI, LXIL

Tableau LIII. — Chaleurs spécifiques moyennes som les trois

états : gazeuXy liquide, solide.

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