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1. Donnons d'abord des expériences faites en présence d'un très grand excès de l'un des liquides, l'eau par exemple.

Tableau LXXVIL — Réaction des composés organiqties sur 100 à 220 fois leur poids d'eau, vers 13 degrés (B.).

Alcool méthylique C*H*0« = 32«^ + 2,0

— ordinaire C*H«0i = i6 + 2,5i

— propylique normal C«H*0« = 60 + 3,05

— isopropylique C»H«0» = 60 + 3,i5

— isobulylique (de fermentation) C«H»»0^ = 7i + 2,88

-. amylique (id.) C*«H*20«:=88 +2,8

Glycérine C0HW = 92 +1,51

Acétone C«H«0« =58 + 2,51

Alcool allylique CûH«0*= 58 + 2,1

Aldéhyde orthopropylique (?ers 23») CCHW = 58 + ifi

Aldéhyde ordinaire (à SS*») C*H*02 = U + 3,G2

Chloral C*HCTO* = 147,5 + 1 1.9

Ether ordinaire (à 13o; 200 p. d eau) C*H* (C*H«0») = 74 + 5,9i

Ether azotique C*H* (AzO«H)=91 + 0,99

Ether acétique (à 15") C*H* (C*H*0*) = 88 +3,06

Eiher oxalique (à 15% 250 p. d'eau) (C*H*)'i[C*H«0«J = 146 +3,08

Acide formique liquide (100 p. d'eau à 9«). . . . C«H«0* = 46 + 0,1 1

Acide acétique (id.) C«H»0* = 60 + 0,42

Acide butyrique CT180* = 88 + 1,00

Acide valérique C*«H*«0* = 102 + 0,80

Acide cyanhydrique (à 19<») C'AzH =27 + 0,40

2. Les effets thermiques dus au mélange de deux liquides, tels que les précédents, varient de grandeur et parfois même de signe, suivant les proportions relatives et la température.

L'influence de la température tient à Tinégalilé des chaleurs spécifiques du système initial et du système final, conformément à nos formules générales (p. 117): En général, m, mi représentant les poids des corps réagissants; c, Ci, leurs chaleurs spécifiques moyennes dans l'intervalle T — t; C, celle du mélange, la quantité de chaleur dégagée croît, demeure constante ou diminue, suivant que l'on a :

me + tnci = (m + Wi) C .

Mais je ne puis entrer ici dans plus de détails, ce sujet ayant été traité précédemment (page H8) avec toute rigueur (I). 3. Donnons seulement le tableau suivant, à titre d'exemple :

Tableau LXXTIII. — Quantités de chaleur dégagées par le mélange de Veau et de Valcooly en diverses proportions (Dupré et Page).

Cal

10 eau + 90 alcool (en

poids).

iO -1-60 »

Le mélange qui dégage le plus de chaleur (40 centièmes d'alcool environ) a une composition distincte, quoique assez voisine du mélange qui répond au maximum de contraction (52 centièmes d'alcool). Le mélange qui possède la compressibilité la plus petite renferme seulement 30 centièmes d'alcool.

4. Vaction de Veau sur les chlorures acides liquides^ tant minéraux qu'organiques, décomposables par ce menstrue en oxacides et acide chlorhydrique dissous, se conclut aisément des chaleurs de formation du chlorure acide, de l'oxacide, de

(I) Voyez aussi Bussy et Buignct, Ann. de chim. et de phys.j 4* série, t. IV, p. 10; avec met remarques; même recueil, t. XVI II, p. 99.

l'eau, et de Thydracide, envisagés à partir de leurs éléments, tous nombres qui figurent dans nos tableaux. Par exemple, soient :

R + Cl« = RCI" pur dégage Q R + O*» + eau = RO" dissous Q'

n ( H + 0 = HO) 34,5 X n n (H + Cl) = nHCl dissous) 39,3 X w

On conclut immédiatement de ces données que l'action de l'eau en excès sur un tel chlorure dégagera :

Tableau LXXIX. — Dissolution dans Veau (20011*0*) des chlorures

acides et des corps analogues.

Noni». Formiiles. Équival. Quantités de chaleurs Obsorvateurs.

dégagées.

Chlorure phosphoreux. . . PhCP 137,5 + 63,6 à 15« F. [R. elLoug.]T.

— phosphoriq. (sol.). PhCI* 208,5+118,9 F. [R.elLoug.]

Oxychlorure PhCPO^ 153,5 + 74,7 R. et Loug.

Bromure phosphoreux. . . PhBz** 271 + 6i,l Id.

lodure de phosphore (sol.) PhP 412 + 49,6 Id.

Chlorure d'arsenic. ..... AsCF 181,5 + 18,5 à 9* B. T.

Chlorure de silicium. . . . SiCl* 170 + 69*» à 9^ Tr. et H. [B.] T.

Bromure de silicium. . . . SiBr* 348 + 83,0 à 9° B.

lodure de silicium fsol.) . Sil* 536 + 85,7 Id.

Chlorure de bore (liq.). . BCP 117,5 + 65,8 Tr. et H. [B.]

Bromure de bore BBr» 251 + 83,8 B.

Chlorure acétique C*H3CI0« 78,5 + 23,3 vers 20*» B. et Loug.

Bromure acétique C*H3BrO» 123 + 23,3 id.

lodure acétique C^nnO* 170 + 21,4 Id.

Chlorure butyr. (fcrm.). . C^FCIO^ 106,5 + 21,7 ?ersl5° Loug.

— isobutyrique CWCIO'^ — + 20,2 Id.

Chlorure valériq. (valér.). C*oiFC10^ 120,5+ 20,2 Id.

— id. (ferm.) » » + 20,6 Id.

— id. (triméthyl.). » > +14,4 Id. Bromure bulyr. (ferm.). C»H'BrO^ 151 + 22,4 Id.

— isobutyrique > » + 22,7 Id.

— valérique (ferm.). C*«H»BrO'* 165 + 22,4 Id.

— (valériane) » » + 22,7 Id.

5. L'action de l'eau en diverses proportions sur les acides azotique et sulfurique et sur les divers acides et bases et autres

corps, a élé donnée dans les tableaux XXXIII à XLIII. Mais il paraît utile de revenir ici sur cette action, afin de traiter certaines questions d'un intérêt général qui n'ont pu^tre abordées précédemment, spécialement en ce qui touche les chaleui-s de dilution.

Les chaleurs de dilution peuvent être représentées : soit par une formule empirique, telle que celles des pages 394,395, 396, 397, 398, 400, 402, 404; soit par une courbe graphique.

6. La courbe graphique est construite en prenant comme ordonnées les chaleurs dégagées par une certaine dilution finale (telle que SOOH'O*), et comme abscisses les nombres d'équivalents d'eau contenus dans l'acide initial. Cette courbe, de forme hyperbolique, présente une forme analogue pour les hydracides, l'acide azotique, l'acide sulfurique, les alcalis, etc.

Elle exprime d'une manière générale que : la chaleur de dilution décroît y à peu près, en sem inverse de la proportion de Veau déjà unie avec V acide {ou avec V alcali).

Cependant la marche de cette courbe, étudiée de plus près, offre des particularités intéressantes. Nous les discuterons seulement pour l'acide azotique, envisagé comme exemple et pris à la température de 10 degrés (1).

Au début et surtout au voisinage de 2IP0% la courbe relative il cet acide est presque rectiligne; un nouvel arc suit, avec une très-faible courbure, jusque vers 5H*0'; puis la courbure se prononce. Vers 7,5 IPO*, la courbe coupe l'axe des x et elle descend jusqu'à un minimum, situé vers 15H*0*. Enfin la courbe remonte asymptotiquement vers l'axe des a?, en demeurant constamment au-dessous.

Cette forme compliquée se retrouve dans les courbes de dilution des hydrates alcalins fixes. On peut en tirer certains résultais intéressants, tels que la recherche des hydrates définis, l'étude de la dilution progressive, enfin l'influence de la température sur les valeurs nulle et minima de la chaleur dégagée.