FORMATION DES SELS SOUDES

sels acides ne subsistenl pas intégralement au sein du mcnstrue; mais ils éprouvent de la part de Teau une décomposition progressive, et qui croît avec la proportion de Feau, décomposition ielle que la liqueur renferme à la fois le sel neutre, l'acide libre et le sel acide (I). Ajoutons qu'elle est d'ordinaire immédiate.

On reviendra sur ce point dans le livre IV du présent ouvrage : si on le signale ici, c'est pour mieux montrer la nécessité d'opérer avec une masse totale d'eau absolument identique dans les deux cycles d'expériences, dont la comparaison serl à définir la formation thermique du sel acide.

Im différence eiiire les quantités de chaleur dégagées {ou absorbées) pendant la redissolution d'un précipité^ pris sous deux états différents y aune même température^ est égale à la chaleur miseen jeUy lorsque le précipité passe d'un état à Vautre,

1. Les précipités amorphes changent souvent de cohésion et d'état physique ou chimique depuis les premiers instants de leur formation, jusqu'à ce qu'ils aient pris l'état cristallisé. Ces changements s'accomplissent peu à peu, et ils se prolongent parfois pendant un temps très long, voire même pendant plusieurs années.

2. Les premiers de ces changements successifs peuvent être quelquefois observés dans un calorimètre, comme le montre la précipitation de l'iodure d'argent, ou celle des carbonates de strontiane ou de plomb (2). Mais on ne saurait étudier ainsi que les changements accomplis dans un espace de lemps qui ne surpasse pas quelques minutes.

3. S'agit-il de changements plus lents, il convient de recourir au théorème des actions lentes (voy. page 39). A cet effet, on mesure la chaleur dégagée ou absorbée pendant leur accomplissement, en traitant le précipité, pris d'abord dans son état

(1) Annales de dnmie et de physique, A* série, 1873, t. XXX, p. 433.

(2) M«^me recueil, 5* série, i875, t. IV, p. 174..

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initial, puis dans son état final, ou dans ses états intermédiaires, par un même agent capable de le redissoudre en le décomposant. Par exemple, on traitera l'iodure d'argent par une solution concentrée d'iodure de potassium ; on traitera les carbonates terreux ou métalliques par une solution d'acide azotique très élendue, et prise à un degré tel que l'acide carbonique produit demeure entièrement dissous; etc.

On aura soin d'ailleurs d'opérer avec des quantités d'eau identiques et à la même température.

FORMATION DES SEI^ hlSSOUS. r>5