‹ Essai de mécanique chimique fondée sur la thermochimieChapitre 66 sur 189 · FIG.12 6/S · texte numérisé non relu

FIG.12 6/S

Cela réalisé, on fait faire un quart de révolution au robinet (fig. 12 hii) de façon à diriger lentement le gaz, suivant le trajet iiy dans le tube rf, qui plonge au sein du calorimètre CG(fig. 13). Celui-ci renferme 500 grammes d'eau ; il est pourvu d'un thermomètre o, d'un agitateur a et d'un couvercle. Il est placé au centre de ses enceintes ordinaires.

On met fin à l'expérience dès que le thermomètre s'est élevé de 3 degrés environ : il suffit pour cela de faire faire un quart de révolution au robinet.

Dans mes premiers essais faits avec le gaz chlorhydrique, j'avais pesé la liqueur avant et après l'absorption. Mais les dosages de

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chlore peuvent èlre laits si cxaclement par précipitation, que j'ai préféré di-piiis prendie la densité de la liqueur, puis y doser l'acide chlorhydnijue.

Ce sont là les types des procédés qui peuvent êlrc suivis. Dans les cas de ce (jenre, en général le poids du gaz est estimé par l'analyse uilérieurc du liquide du calorimètre. Cependant, je le répète, on peut aussi peser, soit le calorimètre tout entier, soit l'appareil même qui dégage le gaz.

On peut encore mesurer ce dernier très exactement, dans un appareil semblable à i'eudiomètre de M. Rognanll. J'ai fait construire des appareils de ce genre, dans lesquels la portion moyenne de l'un des tubes du manomètre est remplacée par un cylindre contenant un demi-litre de gaz, cylindre dont la capncitû comprise entre deux traits a été jaugée cxaclement par des pesées de mercure,

La température du gaz est alors mesurée par un thermomètre, placé soit dans la cuve d'eau qui entoure le cylindre-réservoir, soit sur le trajet du courant gazeux, au point le plus voisin possible de celui où le gaz entre dans le calorimètre. Cette température n'est pas connue tout h fait avec la même précision que celle du liquide du calorimètre ; mais, le poids du gaz ne surpassant guère 1 à 2 centièmes du poids du liquide, l'erreur qui résulte de cette incertitude peut èlre négligée. Dans ce genre d'ex-

APPAREll^S CALORIMÉTRiQLES ORDINAIRES. 187

périences, il est d'ordinaire nécessaire de suivre la marche du réchauffement ou du refroidissement pendant un certain temps (voy. plus loin).

10. Pendant la dissolution des sels dans l'eau, il faut prendre {farde que l'abaissement de température ne surpasse point de plus de 3 à 4 degrés la température ambiante. En fait, cette circonstance se présente fréquemment quand le poids du sel s'élève à 8 ou 10 centièmes du poids de l'eau, par exemple avec l'azotate de potasse. Il arrive alors que le point de rosée est dépassé, et le calorimètre se couvre d'eau condensée sur sa surface extérieure. Dans ce cas, l'expérience est perdue. On la recommence avec un moindre poids de matière; ou bien avec un calorimètre rempli d'eau dont la température surpasse de 2 degrés environ celle du milieu ambiant.

11. Nous discuterons ailleurs l'influence de la* vaporisation de l'eau du calorimètre sur les mesures, lorsque l'instrument est ouvert. Cette même influence se fait encore sentir lorsqu'une réaction, produite dans le calorimètre, dégage des gaz, de l'acide carbonique, par exemple, lequel entraîne une proportion de vapeur d'eau mal connue. J'ai évité ce genre de réactions, qui exigerait des corrections incertaines (voy. le chapitre suivant).

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